固相電解還原法。該法由中國(guó)科學(xué)院化工冶金研究所提出，可直接用于電解處理鉛膏。該方法采用NaOH水溶液作電解液，陰、陽(yáng)極均由不銹鋼板制成，在陰極兩面附設(shè)不銹鋼折槽，經(jīng)8mol/LNaOH溶液漿化的鉛膏填裝于陰極板兩面上 折槽中，電解時(shí)鉛膏中 固相鉛化物質(zhì)子從陰 極表面獲得電子而還原為金屬鉛。

　　我國(guó)從20世紀(jì)70年代末期就開(kāi)始用固相電解還原法處理 廢鉛酸蓄電池渣泥。廢物7生產(chǎn)過(guò)程可實(shí)現(xiàn)鉛與酸的循環(huán)，無(wú)廢渣、無(wú)污染，被認(rèn)為是較成熟的廢蓄電池（物料）循環(huán)（使用）技術(shù)。河北徐水 永安鉛業(yè)公司采用了“固相電解處理廢鉛蓄電池” 技術(shù)，經(jīng)多年實(shí)踐，鉛回收率達(dá)到95%,產(chǎn)品純度達(dá)到99.99%,電耗600kW ? h/t鉛。金屬塊和板柵合金熔化回收率達(dá)到80%（浮渣 固相電解回收率達(dá)95% 。

　　預(yù)脫硫+電解沉積工藝。預(yù)脫硫+電解沉積工藝由沈陽(yáng)環(huán)境科學(xué)院研發(fā)，鉛膏先經(jīng)脫硫處理再電解沉積，得到析 出鉛后最終熔化得到電鉛錠

　　廢鉛酸蓄電池 收集、運(yùn)輸和貯存 廢鉛酸蓄電池屬于危險(xiǎn)廢物，從事廢鉛酸蓄電池收集、貯存、利用的單位應(yīng)按照《危險(xiǎn) 廢物經(jīng)營(yíng)許可證管理辦法》的規(guī)定獲得經(jīng)營(yíng)許可證，禁止

　　無(wú)經(jīng)營(yíng)許可證或者不按照經(jīng)營(yíng)許可證規(guī)定從事廢鉛酸蓄電池收集、貯存、利用的經(jīng)營(yíng)活動(dòng)。 收集、運(yùn)輸、貯存廢鉛酸蓄電池 容器應(yīng)根據(jù)廢鉛酸蓄電池的特性而設(shè)計(jì)，不易破損、 變形，其所用材料能有效地防止?jié)B漏、擴(kuò)散，并耐酸腐蝕。裝有廢鉛酸蓄電池 容器必須粘貼符合GB 18597中附錄A所要求 危險(xiǎn)廢物標(biāo)簽。轉(zhuǎn)移廢鉛酸蓄電池 ，應(yīng)執(zhí)行《危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單管理辦法》有關(guān)規(guī)定，禁止在轉(zhuǎn)移過(guò)程中擅自拆解、破碎、丟棄廢鉛酸蓄電池。

　　收集：從事廢鉛酸蓄電池收集的單位應(yīng)向縣級(jí)以上商務(wù)主管部門進(jìn)行再生資源回收經(jīng)營(yíng)者備案登記。 鼓勵(lì)鉛酸蓄電池生產(chǎn)單位利用其銷售渠道，推進(jìn)生產(chǎn)者責(zé)任延伸，對(duì)廢鉛酸蓄電池 統(tǒng)一集中回收、暫存后送有資質(zhì)的鉛回收企業(yè)進(jìn)行處置。對(duì)鉛酸蓄電池生產(chǎn)單位，其產(chǎn)品應(yīng)有回收、再利用標(biāo)志說(shuō)明，以確保使用后能夠采用有利于環(huán)境保護(hù) 方式利用或處置。鼓勵(lì)由鉛酸蓄電池生產(chǎn)企業(yè)及再生鉛生產(chǎn)企業(yè)共同建立國(guó)內(nèi)跨行政區(qū)域廢鉛酸蓄電池 回收體 系，推進(jìn)廢鉛酸蓄電池 合理收集和處理。

　　收集者可在收集區(qū)域內(nèi)設(shè)置再生資源社會(huì)回收設(shè)施，建設(shè)廢鉛酸蓄電池暫存庫(kù)，以利于中轉(zhuǎn)。廢鉛酸蓄電池 收集和運(yùn)輸人員應(yīng)配備必要的個(gè)人防護(hù)裝備，如耐酸工作服、專用眼鏡、耐酸手套等，防止收集和運(yùn)輸過(guò)程中對(duì)人體健康可能產(chǎn)生的潛在影響。廢鉛酸蓄電池收集過(guò)程應(yīng)以環(huán)境無(wú)害化 方式運(yùn)行，應(yīng)在收集過(guò)程中采取以下防范措施，避免可能引起人身和環(huán)境危害 事故發(fā)生。

　　廢鉛酸蓄電池運(yùn)輸前，產(chǎn)生者應(yīng)當(dāng)自行或者委托有關(guān)單位進(jìn)行合理包裝，防止運(yùn)輸

　　過(guò)程出現(xiàn)泄漏。不得擅自傾倒、丟棄廢鉛酸蓄電池中的電解液。廢鉛酸電池有電解液滲漏 ，其滲漏液應(yīng)貯存在耐酸容器中。拆裝后的鉛材料應(yīng)包裝后收集。收集者不應(yīng)大量貯存廢鉛酸蓄電池，暫存庫(kù)貯存廢鉛酸蓄電池量不應(yīng)大于30t。

　　廢鉛酸蓄電池公路運(yùn)輸車輛應(yīng)按GB 13392的規(guī)定懸掛相應(yīng)標(biāo)志。鐵路運(yùn)輸和水路運(yùn)輸危險(xiǎn)廢物時(shí)，均應(yīng)在集裝箱外按GB 190的規(guī)定懸掛相應(yīng) 危險(xiǎn)貨物標(biāo)志。運(yùn)輸單位應(yīng)具有危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸資質(zhì)和對(duì)危險(xiǎn)廢物包裝發(fā)生破裂、泄露或其他事故進(jìn)行處理的能力。

　　運(yùn)輸車輛在公路上行駛應(yīng)持有通行證，其上應(yīng)證明廢物的來(lái)源、性質(zhì)、運(yùn)往地點(diǎn)， 必要時(shí)須有單位人員負(fù)責(zé)押運(yùn)工作。廢鉛酸蓄電池運(yùn)輸單位應(yīng)制定詳細(xì)的運(yùn)輸方案及路線，并制定事故應(yīng)急預(yù)案，配備 事故應(yīng)急及個(gè)人防護(hù)設(shè)備，以保證在收集、運(yùn)輸過(guò)程中發(fā)生事故時(shí)能有效地減少以至防止對(duì)環(huán)境污染。

　　廢鉛酸蓄電池運(yùn)輸時(shí)應(yīng)采取有效 包裝措施，以防止電池中有害成分 泄漏污染， 不得繼續(xù)將廢鉛酸蓄電池破碎、粉碎，以防止電池中有害成分 泄漏污染。廢鉛酸蓄電池運(yùn)輸車輛駕駛員和押運(yùn)人員等必須經(jīng)過(guò)危險(xiǎn)廢物和應(yīng)急救援方面的培 訓(xùn)，包括防火、防泄漏以及應(yīng)急聯(lián)絡(luò)等。

　　貯存： 廢鉛酸蓄電池的貯存設(shè)施應(yīng)參照GB 18597 有關(guān)要求進(jìn)行建設(shè)和管理?；趶U鉛酸蓄電池收集和回收的特殊性，可以分為長(zhǎng)期貯存和暫時(shí)貯存兩種方式。

　　廢鉛酸蓄電池長(zhǎng)期貯存設(shè)施要求：a. 貯存點(diǎn)應(yīng)防雨，必須遠(yuǎn)離其他水源和熱源。b. 貯存點(diǎn)應(yīng)有耐酸地面隔離層，以便于截留和收集廢酸電解液。c. 應(yīng)有足夠 廢水收集系統(tǒng)，以便溢出 溶液送到酸性電解液 處理站。d. 應(yīng)只有一個(gè)入口，并且在一般情況下，應(yīng)關(guān)閉此入口以避免灰塵 擴(kuò)散。e. 應(yīng)具有空氣收集、排氣系統(tǒng)，用以過(guò)濾空氣中 含鉛灰塵和更新空氣。f. 應(yīng)設(shè)有適當(dāng)?shù)姆阑鹧b置。g. 作為危險(xiǎn)品貯存點(diǎn)，必須設(shè)立警示標(biāo)志，只允許專門人員進(jìn)入貯存設(shè)施。h. 應(yīng)設(shè)立負(fù)壓排氣系統(tǒng)。

　　廢鉛酸蓄電池 暫時(shí)貯存設(shè)施可以以銷售單位庫(kù)房作為暫存庫(kù)，但暫存庫(kù)的設(shè)計(jì)應(yīng) 符合上述安全防護(hù)要求，并防止電解液泄漏，嚴(yán)格控制環(huán)境污染。禁止將廢鉛酸蓄電池堆放在露天場(chǎng)地，避免廢蓄電池遭受雨淋水浸。應(yīng)避免貯存大量的廢鉛酸蓄電池或貯存時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，貯存點(diǎn)應(yīng)有足夠的空間，暫存時(shí)間最長(zhǎng)不得超過(guò)60天，長(zhǎng)期貯存時(shí)間最長(zhǎng)不得超過(guò)1年。

　　鉛回收企業(yè)建設(shè)與清潔生產(chǎn)要求： 一般要求 ① 廢鉛酸蓄電池資源再生利用設(shè)施建設(shè)應(yīng)經(jīng)過(guò)充分 技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證并通過(guò)環(huán)境影響評(píng) 價(jià)，包括環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。 ② 廢鉛酸蓄電池資源再生利用工程規(guī)模的確定和詳細(xì)技術(shù)路線的選擇，應(yīng)根據(jù)服務(wù)區(qū)域廢鉛酸蓄電池 產(chǎn)生情況、社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平、城市總體規(guī)劃、技術(shù) 先進(jìn)合理性等合理 確定。并應(yīng)保證現(xiàn)有再生鉛的生產(chǎn)規(guī)模大于1萬(wàn)t鉛/a,改擴(kuò)建企業(yè)再生鉛的生產(chǎn)規(guī)模大于 2萬(wàn)t鉛/a,新建企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模應(yīng)大于5萬(wàn)t鉛/a。 ③ 廢鉛酸蓄電池資源再生利用應(yīng)采用成熟可靠的技術(shù)、工藝和設(shè)備，做到運(yùn)行穩(wěn)定、 維修方便、經(jīng)濟(jì)合理、保護(hù)環(huán)境、安全衛(wèi)生。

　　鉛回收企業(yè)選址要求 ①?gòu)S址選擇應(yīng)符合當(dāng)?shù)爻鞘锌傮w發(fā)展規(guī)劃和環(huán)保規(guī)劃 ，符合當(dāng)?shù)卮髿馕廴痉乐巍⑺Y 源保護(hù)、自然保護(hù)的要求。②廠址選擇條件： 廠址應(yīng)滿足工程建設(shè)的工程地質(zhì)條件、水文地質(zhì)條件和氣象條件，不應(yīng)選在地震斷 層、滑坡、泥石流、沼澤、流砂、采礦隱落區(qū)以及居民區(qū)上風(fēng)向地區(qū)。廠址不應(yīng)受洪水、潮水或內(nèi)澇 威脅，或有可靠的防洪、排澇措施。鉛回收企業(yè)選址應(yīng)綜合考慮交通、運(yùn)輸距離、土地利用現(xiàn)狀、基礎(chǔ)設(shè)施狀況等因素，并應(yīng)進(jìn)行公眾調(diào)查。廠址附近應(yīng)有滿足生產(chǎn)、生活 供水水源/電力供應(yīng)。

　　鉛回收企業(yè)設(shè)施建設(shè)要求 ① 鉛回收企業(yè)設(shè)施應(yīng)包括預(yù)處理系統(tǒng)、鉛冶煉系統(tǒng)，環(huán)境保護(hù)設(shè)施以及相應(yīng)配套工程 和生產(chǎn)管理等設(shè)施。 ② 鉛回收企業(yè)出入口、暫時(shí)貯存設(shè)施、處置場(chǎng)所等，應(yīng)按GB 15562.2的要求設(shè)置警示標(biāo)志。 ③ 應(yīng)在法定邊界設(shè)置隔離圍護(hù)結(jié)構(gòu)，防止無(wú)關(guān)人員和家禽、寵物進(jìn)入。 ④ 廢鉛酸蓄電池貯存庫(kù)房、車間應(yīng)采用全封閉、微負(fù)壓設(shè)計(jì)，室內(nèi)換出的空氣必須進(jìn)行凈化處理。 ⑤ 現(xiàn)有鉛回收企業(yè)鉛回收率應(yīng)大于95%,新建鉛回收企業(yè)鉛回收率應(yīng)大于97%。 ⑥ 再生鉛工藝過(guò)程應(yīng)采用密閉的熔煉設(shè)備或濕法冶金工藝設(shè)備，并在負(fù)壓條件下生產(chǎn)， 防止廢氣逸出。 ⑦ 應(yīng)具有完整廢水、廢氣 凈化設(shè)施、報(bào)警系統(tǒng)和應(yīng)急處理裝置，確保廢水、廢氣達(dá)標(biāo)排放。 ⑧ 再生鉛冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的粉塵和污泥應(yīng)配備符合環(huán)境保護(hù)要求 處置設(shè)施，以確保 其得到妥善、安全處置。

　　 預(yù)處理工藝過(guò)程污染控制要求：廢鉛酸蓄電池的資源再生應(yīng)先經(jīng)過(guò)預(yù)處理后，再采用冶金的方法處理電極板填料等含鉛物料。

　　廢鉛酸蓄電池的預(yù)處理一般包括機(jī)械打孔、破碎、分離等，其過(guò)程應(yīng)符合以下要求:a. 廢鉛酸蓄電池 機(jī)械打孔應(yīng)采取妥善措施避免二次污染產(chǎn)生。b. 廢鉛酸蓄電池破碎工藝應(yīng)保證電池中的鉛板、連接器、塑料盒和酸性電解液等成分 在后續(xù)步驟中易被分離。c. 破碎后鉛的氧化物和硫酸鹽可通過(guò)篩分、水力分選、過(guò)濾等方式使其從其他 原料中分離出來(lái)。d. 應(yīng)對(duì)廢塑料進(jìn)行清洗，并應(yīng)清洗至基本不含鉛后，再進(jìn)行回收利用處理。e. 預(yù)處理過(guò)程應(yīng)積極推進(jìn)采用自動(dòng)破碎分選設(shè)備進(jìn)行。

　　預(yù)處理工藝過(guò)程污染控制要求：廢鉛酸蓄電池的資源再生應(yīng)先經(jīng)過(guò)預(yù)處理后，再采用冶金的方法處理電極板填料等含鉛物料。廢鉛酸蓄電池預(yù)處理過(guò)程應(yīng)在封閉式構(gòu)筑物中進(jìn)行，對(duì)于新建5萬(wàn)t/a 再生鉛企業(yè)，應(yīng)采取封閉式預(yù)處理措施；對(duì)于現(xiàn)有企業(yè)，應(yīng)做到車間局部抽風(fēng)，保證車間環(huán)境清潔。不得對(duì)廢鉛酸蓄電池進(jìn)行人工破碎和在露天環(huán)境下進(jìn)行破碎作業(yè)。

　　 在回收拆解過(guò)程中應(yīng)將塑料、鉛電極板、含鉛物料、廢酸液分別回收、處理，對(duì)于 隔板、廢硫酸電解液等廢物應(yīng)分類計(jì)量且對(duì)各自的去向有明確的記錄。廢鉛酸蓄電池中 廢酸液應(yīng)收集處理，不得將其排入下水道或排入環(huán)境中。

　　 大氣污染控制 ①對(duì)于鉛回收企業(yè) 所有工序排放出來(lái)的粉塵 ，應(yīng)經(jīng)過(guò)收集和處理后排放。② 對(duì)于粉塵，可根據(jù)污染治理程度的要求，采用布袋除塵器、靜電除塵器、旋風(fēng)除塵 器、陶瓷過(guò)濾器或濕式除塵器。收集好的粉塵可以直接返回鉛回收生產(chǎn)系統(tǒng)。 ③ 對(duì)于SC）2 處理，可采用干式、半干式、半濕和濕式等方法。 ④ 鉛回收企業(yè) 廢氣排放應(yīng)按照GB 16297、GB 9078 排放限值執(zhí)行。

　　酸性電解液和溢出液污染控制 ① 采用中和處理，應(yīng)達(dá)到中和渣無(wú)害化。 ② 鉛回收企業(yè)應(yīng)有污水處理站，用以處理流出回收廠 污水、雨水、廢鉛酸蓄電池倉(cāng) 庫(kù)儲(chǔ)存時(shí) 溢出液等。未經(jīng)處理的電解液不得直接排放，再生廠排放廢水應(yīng)當(dāng)滿足GB 8978和其他相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

　　殘?jiān)廴究刂?① 鉛回收企業(yè)產(chǎn)生的冶煉殘?jiān)?、廢氣凈化灰渣、廢水處理污泥、分選殘余物應(yīng)按照危 險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理，可送危險(xiǎn)廢物安全填埋場(chǎng)進(jìn)行處置。 ② 禁止將資源再生過(guò)程中產(chǎn)生的殘?jiān)任ｋU(xiǎn)廢物任意堆放或填埋。

　　干電池主要分為兩大類，普通鋅-猛干電池和堿性鋅-鎰干電池。普通鋅鎰干電池中汞約有0.005%?0.007%,其中約70%是以鋅汞齊的形式存在于鋅殼 內(nèi)表面，另外 30%則以HgC. 形式存在于電極糊中。堿性電池中 汞約含0.01%?0.2%,全部以鋅汞齊的形式存在于鋅膏中。這兩種結(jié)構(gòu)相差很大 干電池，其電池原理則基本相同。它們具有主要物質(zhì)均為金屬鋅（鋅筒或鋅粉）和二氧化鎰，電解質(zhì)則為氯化鉉或氫氧化鉀。由于電子傳導(dǎo)的需要，這兩種電池還分別具有純銅或黃銅桿。

　　鋅粉或鋅筒中均有少量的雜質(zhì)元素， 這些元素除了汞以外，最有可能造成污染的還有鉛和鎘。這兩種電池中 其他構(gòu)件還有鐵殼 （堿性電池）、塑料殼、碳棒（粉）、瀝青和紙等。 目前國(guó)內(nèi)主要的處理方式有干法、濕法、干濕法。

　　干法是在高溫下使電池中的金屬及其化合物氧化、還原、分解、揮發(fā)、冷凝，有效地回

　　收其中 Hg、Cd等易揮發(fā)物。按照回收工藝的不同，干法回收利用技術(shù)又可以分為常壓冶金法和真空冶金法。

　　常壓冶金法在處理廢舊電池時(shí)，通常有如下兩種方法： ① 在較低溫度下加熱廢舊電池，使Hg揮發(fā)后再在較高的溫度下回收Z(yǔ)n和其他重金屬。 ② 在高溫下焙燒廢舊電池，使其中易揮發(fā)的金屬及其氧化物揮發(fā)，殘留物可作為冶金 中間物產(chǎn)品或另行處理。

　　常壓冶金法是在大氣中進(jìn)行，空氣參與反應(yīng)，會(huì)造成二次污染且能源消耗高。真空冶金法處理廢舊電池是基于組成電池 各種物質(zhì)在同一溫度下具有不同的蒸氣壓,在真空中通過(guò)蒸發(fā)和冷凝，使各組分分別在不同 溫度下相互分離，從而實(shí)現(xiàn)廢舊干電池綜 合回收與利用。在蒸發(fā)過(guò)程中，蒸氣壓高的Cd、Hg、Zn等組分進(jìn)入蒸氣，而Mn、Fe等蒸氣壓低的組分則留在殘液或殘?jiān)校瑢?shí)現(xiàn)了分離。冷凝時(shí)，蒸氣相中 Hg、Cd、Zn等在不 同溫度下凝結(jié)為固體或液體，實(shí)現(xiàn)分步分離回收。目前真空冶金法回收廢舊電池的研究還比 較少，該法與濕法及常壓冶金法相比，基本無(wú)二次污染，流程短，能耗低，具有一定的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。

　　廢舊干電池 濕法冶金回收過(guò)程中基于鋅、二氧化鎰等可溶于酸的原理，使鋅鎰干電池 中的鋅、二氧化猛與酸作用生成可溶性鹽而進(jìn)入溶液。溶液經(jīng)過(guò)凈化后，電解生產(chǎn)金屬鋅和

　　電解二氧化鎰，或生產(chǎn)化工產(chǎn)品、化肥等。濕法工藝種類較多，不同 工藝流程其產(chǎn)品不同濕法工藝有直接浸出法和焙燒-浸出法等。

　　直接浸出法：直接浸出法是將廢舊干電池剪切破碎、篩分、洗滌后，直接用酸浸出干電池中的鋅、鎰 等有價(jià)金屬成分，經(jīng)過(guò)濾、濾液凈化后，從中提取金屬或生產(chǎn)化工產(chǎn)品。在廢干電池浸出處理中，也可采用酸性浸出技術(shù)。由于干電池中含有較多的堿性物質(zhì), 酸性浸出中的酸大部分要被干電池中的堿性物質(zhì)中和掉，造成資源浪費(fèi)，增加了處理成本。另外，在酸性浸出過(guò)程中，含鋅的物料表面將發(fā)生置換反應(yīng)而釋放出H2, J的逸出會(huì)帶走 大量易揮發(fā)汞。

　　對(duì)于堿性浸出工藝，由于采用強(qiáng)堿，理論上單質(zhì)鋅能與強(qiáng)堿(如NaOH)反應(yīng)而生成鋅酸鹽但電池中的鋅并非單質(zhì)鋅，而是鋅汞齊合金，實(shí)驗(yàn)證明，在強(qiáng)堿溶液中浸出這種物料浸出速度非常緩慢，對(duì)浸出液 后處理也比較困難，基本上不能滿足工業(yè)性處理的要求。

　　焙燒-浸出法是將廢干電池焙燒，使NH4CI、Hg2Cl2等揮發(fā)進(jìn)入氣相并分別在冷凝裝置中回收高價(jià)金屬或低價(jià)氧化物，焙燒產(chǎn)物用酸浸出，然后從浸出液中用電解法等回收有價(jià)金 屬。

　　廢舊干電池焙燒-浸出法工藝流程圖具體工藝流程如下：將廢舊干電池機(jī)械切割，篩分成三部分：炭棒、銅帽、紙、塑料，粉狀物，金屬混合物。粉狀物在600Y、真空焙燒爐中焙燒6?10h,使金屬汞、NH4C1等揮發(fā)為氣相，通過(guò)冷 凝設(shè)備加以回收，尾氣必須經(jīng)過(guò)嚴(yán)格處理，使汞含量減至最低排放。焙燒產(chǎn)物酸浸（電池中的高價(jià)氧化猛在焙燒過(guò)程中被還原成低價(jià)氧化鎰，易溶于酸）、過(guò)濾，從浸出液中通過(guò)電解回收金屬鋅和電解二氧化鎰。篩分得到的金屬混合物經(jīng)磁選，得到鐵皮和純度較高的鋅粒，鋅粒經(jīng)熔煉得到鋅錠。

　　廢舊干電池采用氨浸選擇性分離技術(shù)，有如下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)： ① 選擇性強(qiáng)； ② 氨浸過(guò)程是在常溫常壓下進(jìn)行，能耗低； ③ 輔料消耗低，因?yàn)閺U舊干電池中的電解液即為氯化鉉或氫氧化鉀，浸出工藝使用的氨還可回收再利用； ④ 在氨環(huán)境中，金屬與其金屬絡(luò)離子的還原電對(duì)變得很低，擴(kuò)大了對(duì)氧化劑的選擇范圍。干濕法就是將干法和濕法 優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來(lái)，先用焙燒 方法回收汞和部分鋅，再用酸浸 和電積的方法回收鎰和剩余的鋅。運(yùn)用此法，回收效果較好，但工序較復(fù)雜，成本也較高。

　　國(guó)家對(duì)銘鹽工業(yè) 有關(guān)環(huán)境管理要求 銘渣因毒性大、污染重而被列為國(guó)家危險(xiǎn)廢物。我國(guó)銘鹽工業(yè)中的鈣焙燒法生產(chǎn)裝置所 產(chǎn)生銘渣 污染問(wèn)題，特別是大量歷史遺留銘渣 污染問(wèn)題，近年來(lái)受到國(guó)家相關(guān)部門和社會(huì)公眾 廣泛關(guān)注。為此有關(guān)部門先后出臺(tái)了《銘渣污染綜合整治方案》和《銘渣污染治理環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T3O1）,對(duì)銘渣的解毒、綜合利用、最終處置等進(jìn)行了規(guī)范。

　　自2006年以來(lái)，國(guó)家撥?？钐幹脷v史遺留銘渣，要求2010年年底前完成歷史遺留銘渣處置并開(kāi)展含銘土壤修復(fù)工作，多數(shù)企業(yè)借此契機(jī)，不但解決了歷史遺留銘渣 堆存問(wèn)題，而且當(dāng)年產(chǎn)生的銘渣當(dāng)前處置、不再堆存，但仍有部分企業(yè)和責(zé)任主體為當(dāng)?shù)卣?已關(guān)停企業(yè) 歷史遺留銘渣未能完成處置任務(wù)。

　　2011年，工業(yè)和信息化部第381號(hào)令發(fā)布《關(guān)于印發(fā)銘鹽等5個(gè)行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)推行方案的通知》。通知提出到2013年全行業(yè)實(shí)現(xiàn)采用無(wú)鈣焙燒法、鉀系亞熔鹽液相氧化法、銘鐵堿溶氧化制銘酸鈉技術(shù)、氣動(dòng)流化塔式連續(xù)液相氧化技術(shù)等清潔生產(chǎn)工藝生產(chǎn)。

　　2012年, 工業(yè)和信息化部第29號(hào)令發(fā)布了《工業(yè)清潔生產(chǎn)推行“十二五”規(guī)劃》，通知明確提出以銘化 合物生產(chǎn)及應(yīng)用環(huán)節(jié)減少含餡廢物產(chǎn)生為重點(diǎn)，實(shí)施銘污染削減工程，通過(guò)推廣清潔生產(chǎn)技 術(shù)，到2015年實(shí)現(xiàn)削減銘渣及含銘污泥產(chǎn)生量73萬(wàn)t/a。2012年，工業(yè)和信息化部第96號(hào)令發(fā)布了《關(guān)于印發(fā)銘鹽行業(yè)清潔生產(chǎn)實(shí)施計(jì)劃的通知》，通知明確銘鹽行業(yè)實(shí)施清潔生產(chǎn)技術(shù)改造的時(shí)間節(jié)點(diǎn)，加快銘鹽清潔生產(chǎn)技術(shù) 推廣與應(yīng)用，全面提高銘鹽行業(yè)清潔生產(chǎn)水 平。

　　2012年，國(guó)家發(fā)展改革委第13號(hào)令發(fā)布了《國(guó)家鼓勵(lì) 循環(huán)經(jīng)濟(jì)技術(shù)、工藝和設(shè)備名 錄（第一批）》，亞熔鹽銘鹽清潔工藝與集成技術(shù)被列入減量化技術(shù)、工藝和設(shè)備，在全國(guó)范 圍內(nèi)示范推廣。

　　 銘渣用于制磚及砌塊 ① 銘渣替代部分黏土或粉煤灰用于制磚及砌塊時(shí)，必須經(jīng)過(guò)解毒。解毒后的銘渣按照HJ/T 299制備 浸出液中 任何一種危害成分 濃度均應(yīng)低于表3-11-6中的限值。 ② 利用銘渣生產(chǎn)的磚及砌塊成品經(jīng)過(guò)處理進(jìn)行檢測(cè)后，其浸出液中 任何一種危害成分濃度均應(yīng)低于其限值。③利用銘渣生產(chǎn)的磚及砌塊禁止用于修建水池 。

　　銘渣用于燒結(jié)煉鐵 ① 應(yīng)根據(jù)燒結(jié)煉鐵產(chǎn)品的需要確定銘渣 摻加量，以滿足高爐煉鐵質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為限。 ② 在銘渣的篩分、轉(zhuǎn)運(yùn)、配料、進(jìn)倉(cāng)、出倉(cāng)等操作處應(yīng)設(shè)置收塵裝置。 ③ 環(huán)境保護(hù)要求。a. 利用銘渣燒結(jié)煉鐵、制磚及砌塊 企業(yè) 爐窯廢氣排放應(yīng)滿足《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 9078—1996)的要求。b. 銘渣綜合利用過(guò)程中產(chǎn)生的廢水應(yīng)盡量返回工藝流程進(jìn)行循環(huán)使用。如需要外排時(shí)，應(yīng)進(jìn)行處理，滿足排放要求后排放。

　　亞熔鹽餡鹽工藝 亞熔鹽銘鹽工藝主要包括液相氧化、稀釋過(guò)濾、結(jié)晶分離及蒸發(fā)濃縮等單元。利用亞熔 鹽處置銘鐵礦可提高銘的轉(zhuǎn)化率及回收率，能減少銘尾渣含量，富集含銘尾渣中的鐵，使其實(shí)現(xiàn)綜合利用。目前該工藝已完成萬(wàn)噸級(jí)示范工程。

　　廢工業(yè)催化劑回收方法全球每年產(chǎn)生的廢工業(yè)催化劑約為500?700kt,其中含有大量的貴金屬(如Pt、Pd、Ru)、有色金屬(如Ni、Cu、Co、Cr等)及其氧化物，將其作為二次資源加以回收利用，不僅可以直接獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益，更可以提高資源 利用率，避免催化劑帶來(lái)的環(huán)境問(wèn)題, 實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。

　　各類廢工業(yè)催化劑 常用回收方法一般分為間接回收處理法和直接回收處理法。其中間接回收處理法按照處理工藝的不同可分為干法、濕法和干濕結(jié)合法，直接回收處理法又可分為分離法和不分離法。實(shí)際上受各種條件制約以及回收效益影響，一般廢催化劑回收多采用間接回收處理法。

　　間接回收燭理法 間接回收處理法是指化工生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢催化劑經(jīng)回收處理后將其中含有的金屬和 高價(jià)值物質(zhì)提煉出來(lái)回收利用的方法。如生產(chǎn)甲醇所需要的銅鋅催化劑，經(jīng)某種回收工藝得 到 最終產(chǎn)物分別為金屬銅和金屬鋅。

　　一般利用加熱爐將廢催化劑與還原劑及助熔劑一起加熱熔融，使金屬組分經(jīng)還原熔融成 金屬或合金回收，以作為合金或合金原料，而載體則與助熔劑形成爐渣排出。回收某些稀貴

　　金屬含量較少 廢催化劑時(shí)，往往添加一些鐵等賤金屬作為捕集劑共同熔煉。干法通常有氧

　　化焙燒法、升華法和氯化物揮發(fā)法，如(Co-Mo/A12()3、Ni-Mo/Al203, Cu-Ni、Ni-C)等系催化劑均可采用此法回收。干法耗能較高，在熔融和熔煉過(guò)程中，會(huì)釋放出SO?等氣體，可用石灰水吸收。

　　濕法用酸、堿或其他溶劑溶解廢工業(yè)催化劑 主要成分，濾液除雜純化后，經(jīng)分離，可得難 溶于水的硫化物或金屬氫氧化物，干燥后按需要進(jìn)一步加工成最終產(chǎn)品。貴金屬催化劑、加氫脫硫催化劑、銅系及鐐系等廢催化劑一般采用濕法回收。

　　通常將電解法包括在濕法中。用濕法處理廢催化劑，其載體往往以不溶殘?jiān)问酱嬖?，如不適當(dāng)處理，這些大量固體廢棄物 會(huì)造成二次公害。若載體隨金屬一起溶解，金屬和載體 分離會(huì)產(chǎn)生大量廢液，易造成二次污染。將廢催化劑 主要組分溶解后，采用陰陽(yáng)離子交換樹(shù)脂吸附法，或采用萃取和反萃取方法將浸液中不同組分分離、提純是近幾年濕法回收的研究重點(diǎn)。

　　含兩種以上組分廢催化劑很少單獨(dú)采用干法或濕法進(jìn)行回收，多數(shù)采用干濕結(jié)合法才

　　能達(dá)到目的。某些廢催化劑需要先進(jìn)行焙燒或與某些助劑一起熔融后再用酸或堿溶解，然后 再進(jìn)一步提純出金屬，而有些是在精煉過(guò)程中需要采用焙燒或者熔融。如祐-銖重整廢催化

　　劑回收時(shí)浸去銖后 含鉗殘?jiān)杞?jīng)干法焙燒后再次浸漬才能將祐浸出。

　　直接回收處理法 與間接回收處理法不同，直接回收處理法通常將廢催化劑中 活性組分整體處理，根據(jù)處理方法 差異，可分為不分離法和分離法。直接回收處理法主要應(yīng)用于以下幾類廢催化劑：① 某些只需要簡(jiǎn)單處理就可重復(fù)再生的廢催化劑； ② 各活性組分、活性組分與載體之間難以分離，或者需要采用復(fù)雜 分離方法 ； ③ 廢催化劑回收利用價(jià)值不大，但直接拋棄會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染 。

　　不分離法：該法是直接利用廢催化劑進(jìn)行回收處理而不再將廢催化劑 活性組分或活性組分與載體 分離的一種方法。由于不分離活性組分及載體，耗能小，成本低，廢棄物排放少，不易造成 二次污染，是廢催化劑回收利用中經(jīng)常采用的一種方法，如回收鐵銘中溫變換催化劑時(shí)，不將浸液中的鐵銘組分各自分離開(kāi)來(lái)，而是直接回收用其重制新催化劑。此外，將某些含有微量元素的廢催化劑經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單處理后可作為農(nóng)作物的肥料使用，如利用廢甲醇合成催化劑生產(chǎn)鋅銅復(fù)合微肥和利用廢高變催化劑生產(chǎn)鋅鑰復(fù)合微肥等，這也是廢催化劑回收利用的途徑之一。

　　分離法：分離法是近年來(lái)興起的回收利用廢催化劑 新方法，該法主要應(yīng)用于煉油催化劑領(lǐng)域。 分離法主要有磁分離法和膜分離法等。研究發(fā)現(xiàn)，沉積在催化劑表面的鐐、鐵、鈕等元素都屬于鐵磁體，在磁場(chǎng)中會(huì)顯示一定的磁性。催化劑中毒越重，磁性也越強(qiáng)；中毒越輕，則磁 性也越弱。可用強(qiáng)磁場(chǎng)將不同磁性的物質(zhì)分離出來(lái)，該方法稱為磁分離技術(shù)。利用磁分離技術(shù)可將中毒輕、磁性弱 催化劑回收重新使用。

　　膜分離法主要用于需要對(duì)產(chǎn)物和催化劑進(jìn)行分離的化工生產(chǎn)。與傳統(tǒng)的沉降、板框過(guò)濾和離心分離不同 是，陶瓷膜在催化劑與反應(yīng)產(chǎn)物的固液分離中主要采用錯(cuò)流過(guò)濾。需分離料液在循環(huán)側(cè)不斷循環(huán)，膜表面能夠截留住分子篩催化劑，同時(shí)讓反應(yīng)產(chǎn)物透過(guò)膜孔滲出。應(yīng)用該技術(shù)，反應(yīng)中 催化劑可改用超細(xì)粉體催化劑，同樣 催化效果催化劑使用量減少，催化劑損失率低，洗滌脫鹽后再生效果好，延長(zhǎng)催化劑使用壽命，并且可降低產(chǎn)品雜質(zhì)含量，提高產(chǎn)品品質(zhì)。

　　廢棄電路板是電子廢棄物中成分和結(jié)構(gòu)最為復(fù)雜，同時(shí)也是最難處理的部件。廢棄印刷

　　電路板含有的金屬分為兩大類：①基本金屬，如鋁、銅、鐵、鐐、鉛、錫等；②貴金屬和稀 有金屬，如金、銀、車白、鉗等。廢棄電路板中含有大量可回收的金屬和塑料等非金屬物質(zhì)， 具有很高的回收利用價(jià)值。

　　一般而言，廢棄印刷電路板中基本金屬含量高，貴金屬和稀有金 屬含量低。然而廢棄印刷電路板還含有鉛、汞、鎘等重金屬和阻燃劑等有毒有害物質(zhì)，如果處理不當(dāng)，會(huì)對(duì)大氣、土壤和地下水造成嚴(yán)重污染，對(duì)人類健康造成巨大 危害。選擇合適回收及循環(huán)再利用工藝，既可以節(jié)省有限資源，又可避免處置產(chǎn)生的環(huán)境問(wèn)題，廢棄電路板的綜合處理與回收利用已成為資源環(huán)境領(lǐng)域 一個(gè)重要課題。

　　貴金屬 提取 目前，對(duì)廢棄電路板 處理主要集中在對(duì)廢棄電子產(chǎn)品中貴金屬 提取上，其回收貴金屬方法主要有化學(xué)處理方法、物理處理方法。

　　化學(xué)處理方法又可分為火法冶金、濕法冶金等工藝技術(shù)，火法冶金提取貴金屬具有簡(jiǎn) 單、方便和回收率高等特點(diǎn)，但是由于存在有機(jī)物在焚燒過(guò)程中產(chǎn)生有害氣體而造成二次污

　　染、其他金屬回收率低、處理設(shè)備昂貴等缺點(diǎn)，目前該方法已經(jīng)逐漸淘汰；濕法治金技術(shù)是

　　目前應(yīng)用較廣泛 、從廢棄電子產(chǎn)品中提取貴金屬 技術(shù)，濕法治金技術(shù) 基本原理主要是 利用貴金屬能溶解于硝酸、王水等的特點(diǎn)，將其從廢棄電子產(chǎn)品中脫除并從液相中予以回 收。與火法相比，濕法治金技術(shù)排放 廢氣相對(duì)較少，提取貴金屬后 殘留物也易于處理,含元器件廢線路板但產(chǎn)生的廢液還是較多，目前該技術(shù)仍在不斷發(fā)展中。

　　物理處理方法主要包括有機(jī)械破碎、分選等多種技術(shù)。目前，物理處理方法主要用于鋁、銅的回收, 如美國(guó)利用強(qiáng)力旋流分選機(jī)從個(gè)人電腦的PCB中回收鋁，通過(guò)控制進(jìn)料速度，所得鋁精礦的純度為85%,回收率在90%以上；瑞典利用電動(dòng)滾筒靜電分選機(jī)回收銅，通過(guò)設(shè)計(jì)和操作參數(shù)優(yōu)化，所得銅精礦的品位為93%?99%,回收率高達(dá)95%~99%。

　　廢棄線路板基板 主要組成是纖維強(qiáng)化熱固性樹(shù)脂，由于熱固性塑料本身的特點(diǎn)，除了焚燒回收熱值 外，還可以作為粉末用于涂料、鋪路材料等重新利用； 雖然這些再生品質(zhì)量低下、檔次不高，而且在經(jīng)濟(jì)投資和資源利用方面也是不合理的，但是，近幾年的研究結(jié)果表明，熱固性塑料可以重新制成復(fù)合材料。

　　在工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家，特別是在歐洲，熱固性復(fù)合材料回收利用技術(shù)日益受人關(guān)注。各有關(guān) 大公司共同投資、聯(lián)合建廠，并且有政府資助?；厥占庸S多以粉碎和熱解法技術(shù)為主，已 具備一定的規(guī)模，技術(shù)日趨成熟，其主要研究方向大致分為兩個(gè)方面：一是研究非再生熱固

　　性復(fù)合材料廢棄物的處理新技術(shù)；二是開(kāi)發(fā)可再生、可降解的新材料。

　　回收方法主要有3 種，即能量回收（焚燒法）、化學(xué)回收（熱解法）、粒子回收（粉碎法）。無(wú)論從技術(shù)可行性還是實(shí)用性來(lái)講，粉碎回收法是最為可取 ，可回收 熱固性復(fù)合材料廢棄物品種較多，對(duì)用 一般方法難以回收 熱固性復(fù)合材料廢棄物（如PCB廢棄物）也能較好地回收，且不會(huì)對(duì)環(huán) 境造成污染，是解決熱固性復(fù)合材料廢棄物污染 一個(gè)重要發(fā)展方向。

　　廢棄電路板處理技術(shù)應(yīng)用：廢棄電路板是整個(gè)電子廢棄物的核心，也是最難處理的部件。關(guān)于它 回收處理，國(guó)內(nèi) 外研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)已經(jīng)做了廣泛的研究。綜合現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)化技術(shù)，根據(jù)廢棄電路板 實(shí)際情況，現(xiàn)提出廢棄電路板處理路線。

　　大中型電子產(chǎn)品廢棄電路板來(lái)自于電腦、電視、冰箱等大中型電器 廢棄電路板，面積較大，含元器件相對(duì)較多，成分復(fù)雜。 針對(duì)大中型電子電器產(chǎn)品，首先采用專門的設(shè)備實(shí)現(xiàn)基板和電子元件 分離，然后分別進(jìn)行處理。元件進(jìn)行真空炭化蒸僧，目的是分離出電子元件 有機(jī)物和蒸餡出低沸點(diǎn)金屬(鋅，還有少量的鎘銳汞等)。炭化渣經(jīng)磁選分離出鐵，再經(jīng)破碎和渦電流分選后得到炭渣和混合金屬粉末。

　　小型電器的電路板形狀各異，一般來(lái)自于電子玩具、燈管、插座、手機(jī)等。雖然同樣含 有各種元件，但成分也比較復(fù)雜，元器件相對(duì)小，因此此類廢棄電路板不便于進(jìn)行元件和基 板 分離，應(yīng)采用整體破碎分選的方法較為適宜。具體 回收路線是：廢棄電路板整體破 碎T磁選除鐵T靜電分選使金屬與樹(shù)脂粉末 分離-＞金屬粉體真空蒸餡后分離出低沸點(diǎn)金 屬，得到含有Cu、Pb、Sn和稀貴金屬 混合金屬粉末。

　　我國(guó)土壤污染治理現(xiàn)狀，土壤污染是指人類活動(dòng)或自然過(guò)程產(chǎn)生的有害物質(zhì)進(jìn)入土壤，致使某種有害成分含量明顯高于土壤原有含量，從而對(duì)生物、水體、空氣和人體健康產(chǎn)生危害的現(xiàn)象。

　　環(huán)境保護(hù)部和國(guó)土資源部于2014年4月發(fā)布了《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)》，報(bào)告指 出我國(guó)工業(yè)企業(yè)用地中有高于30% 土壤受到污染，土壤修復(fù)勢(shì)在必行。20世紀(jì)90年代以來(lái)，我國(guó)較發(fā)達(dá)城市首先出現(xiàn)了大規(guī)模 污染企業(yè)關(guān)閉或搬遷的現(xiàn)象，并日益擴(kuò)散到中小城市，目前城市中心區(qū) 污染企業(yè)搬遷已達(dá)到高峰期。

　　由于城市中心 區(qū) 企業(yè)多數(shù)建廠時(shí)間早，部分企業(yè)當(dāng)時(shí)甚至未裝備環(huán)保設(shè)施，因而經(jīng)過(guò)多年的生產(chǎn)活動(dòng)，企業(yè)關(guān)閉或搬遷后遺留的場(chǎng)地在再開(kāi)發(fā)利用時(shí)存在較大的環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn)。據(jù)粗略統(tǒng)計(jì)，全國(guó)不同類型數(shù)萬(wàn)家企業(yè)甚至更多將在未來(lái)幾年內(nèi)實(shí)施搬遷，涉及污染土地面積十分驚人， 迫切需要有針對(duì)性 修復(fù)技術(shù)對(duì)這些場(chǎng)地進(jìn)行修復(fù)，才能保障土地資源 安全再利用。

　　國(guó)內(nèi)外實(shí)際應(yīng)用和處在試驗(yàn)階段 土壤和地下水修復(fù)技術(shù)種類繁多，其作用機(jī)理、使用 范圍、應(yīng)用成本和修復(fù)效果等各不相同，給場(chǎng)地修復(fù)工作人員及各相關(guān)方在技術(shù)篩選和具體應(yīng)用時(shí)帶來(lái)諸多不便。

　　 與國(guó)外相比，我國(guó) 污染場(chǎng)地修復(fù)啟動(dòng)較晚，2004年北京市地鐵五號(hào)線施工導(dǎo)致的“宋家莊事件”，是開(kāi)啟我國(guó)污染場(chǎng)地調(diào)查與修復(fù)的鑰匙?！八渭仪f事件”發(fā)生后，國(guó)家環(huán)?？偩衷?004年發(fā)出通知，要求各地環(huán)保部門切實(shí)做好企業(yè)搬遷過(guò)程中的環(huán)境污染防治工作，一 旦發(fā)現(xiàn)土壤污染問(wèn)題，要及時(shí)報(bào)告總局并盡快制定污染控制實(shí)施方案。

　　2004年上海開(kāi)始籌 備2010年世博會(huì)，專門成立了土壤修復(fù)中心，對(duì)世博會(huì)規(guī)劃區(qū)域內(nèi) 原工業(yè)用地污染土壤進(jìn)行處理處置。到目前為止，中國(guó)已成功完成了多個(gè)場(chǎng)地 土壤修復(fù)工作，如北京化工三 廠、紅獅涂料廠、北京焦化廠（南區(qū)）、北京染料廠、北京化工二廠、北京有機(jī)化工廠、沈 陽(yáng)冶煉廠、唐山焦化廠、重慶天原化工廠、赫普（深圳）涂料有限公司、杭州紅星化工廠、 江蘇的農(nóng)藥廠等，這些案例為中國(guó)污染土壤 修復(fù)和再開(kāi)發(fā)提供了寶貴的技術(shù)和管理經(jīng)驗(yàn)。

　　從修復(fù)技術(shù)上看，使用比較成熟的技術(shù)主要是異位處理處置，包括挖掘-填埋處理、水泥窯 共處置技術(shù)等，還有一部分修復(fù)技術(shù)與設(shè)備在研究開(kāi)發(fā)之中，如熱解吸技術(shù)、生物修復(fù)技術(shù)和氣相抽提技術(shù)等；原位 修復(fù)技術(shù)都還處于試驗(yàn)和試點(diǎn)示范階段，國(guó)家對(duì)于典型污染場(chǎng)地修復(fù)工程示范也給予了支持。

　　雖然國(guó)內(nèi)已經(jīng)開(kāi)始了工業(yè)場(chǎng)地污染的相關(guān)研究，土壤污染 修復(fù)與治理工作也越來(lái)越受 到重視，但總體上工業(yè)場(chǎng)地污染的管理、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及修復(fù)方面的工作才剛剛起步，對(duì)于逐步開(kāi)展 場(chǎng)地調(diào)查和修復(fù)工作需要一系列 導(dǎo)則和指南等文件作為指導(dǎo)，規(guī)范污染場(chǎng)地修復(fù)治理工作。在實(shí)際修復(fù)工作中，對(duì)污染物種類的識(shí)別、污染的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和污染修復(fù)方法選擇上都存在很多不足。雖然各級(jí)政府和各修復(fù)企業(yè)努力借鑒國(guó)外先進(jìn)的技術(shù)和管理經(jīng)驗(yàn)，用 以指導(dǎo)我國(guó)污染場(chǎng)地 修復(fù)工作，但是在適合我國(guó)國(guó)情 修復(fù)技術(shù)方案的確定上仍有很大發(fā)展空間。

　　《國(guó)務(wù)院關(guān)于落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀加強(qiáng)環(huán)境保護(hù) 決定》（2005年12月3日，國(guó)發(fā)〔2005〕39號(hào)）規(guī)定：“對(duì)污染企業(yè)搬遷后 原址進(jìn)行土壤風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和修復(fù)”。國(guó)務(wù)院辦公廳2007年11月13日轉(zhuǎn)發(fā)了環(huán)?？偩帧l(fā)展改革委、農(nóng)業(yè)部、建設(shè)部、衛(wèi)生部、水利部、國(guó)土資源部、 林業(yè)局八部委聯(lián)合提出 《關(guān)于加強(qiáng)農(nóng)村環(huán)境保護(hù)工作 意見(jiàn)》（國(guó)辦發(fā)[2007]63號(hào)）。意見(jiàn)中的第十一條要求：做好全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查，查清土壤污染現(xiàn)狀，開(kāi)展污染土壤修復(fù)試 點(diǎn)，研究建立適合我國(guó)國(guó)情土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)管體系。加強(qiáng)對(duì)主要農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地、污灌區(qū)、工 礦廢棄地等區(qū)域 土壤污染監(jiān)測(cè)和修復(fù)示范。

　　棕地一詞于20世紀(jì)90年代初期開(kāi)始出現(xiàn)在美國(guó)聯(lián)邦政府官方用語(yǔ)中。美國(guó)國(guó)家環(huán)保局（EPA）對(duì)棕地有一個(gè)比較明確的定義：“棕地是指被廢棄、閑置或沒(méi)有得到充分利用的工業(yè)或商業(yè)用地及設(shè)施，在這類土地 再開(kāi)發(fā)和利用過(guò)程中，往往因存在環(huán)境污染而比其他土 地 開(kāi)發(fā)過(guò)程更為復(fù)雜”。按照法律規(guī)定，這類土地開(kāi)發(fā)受環(huán)保制約，開(kāi)發(fā)活動(dòng)必須按 照程序得到環(huán)境保護(hù)部門的許可才能進(jìn)行，包括對(duì)污染進(jìn)行必要的治理和達(dá)到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)。

　　從土地利用現(xiàn)狀上，棕地既可以是廢棄閑置的，也可以是仍在利用之中 ，如仍在慘淡經(jīng)營(yíng)中的老工業(yè)區(qū)；從用地功能上，它以前既可以是工業(yè)用地，也可以是其他用地，但屬于工業(yè)用地 居多；從空間分布上，它既可以是城市土地，也可以是非城市土地，但往往以城市土地為主；從用地規(guī)模上，它既可以是大片土地，也可以是小片用地；從污染的程度上,有些棕地明顯存在一定程度 污染，有些只是令人擔(dān)心存在污染，程度可輕可重。

　　 根據(jù)污染源可將棕地分為物理性棕地、化學(xué)性棕地、生物性棕地。物理性棕地是由 于埋藏在地下 有害固體物質(zhì)而引起的，如鉛、汞等重金屬污染物、醫(yī)療垃圾；化學(xué)性棕地是由于化學(xué)物質(zhì)引起對(duì)人類、動(dòng)植物存在危害，由于一些化學(xué)物質(zhì)的特性，它對(duì)環(huán)境危害不是立即表現(xiàn)出來(lái)，有的需要經(jīng)歷較長(zhǎng)的時(shí)間才能顯現(xiàn)；生物性棕地是由于在分解動(dòng)植物 尸體中，產(chǎn)生了氣體等物質(zhì)，他們對(duì)環(huán)境或建筑物有一定 危害。

　　根據(jù)棕地改造目可將棕地分為工業(yè)性棕地、商業(yè)性棕地、住宅性棕地、公眾性棕地。工業(yè)性棕地主要是指棕地適合改造成工業(yè)性用地；商業(yè)性棕地主要是指棕地適合改造成商業(yè)場(chǎng)所；住宅性棕地主要是指棕地適合改造成居民居住地；公眾性棕地主要是指棕地適合 改造成公眾設(shè)施，方便公眾日常生活。

　　根據(jù)土地癥狀可將棕地分為實(shí)事棕地和疑似棕地。實(shí)事棕地是經(jīng)過(guò)專家評(píng)估，存在的癥狀已被確診為棕地。疑似棕地是經(jīng)過(guò)專家評(píng)估，存在的癥狀未能肯定是否符合棕地 標(biāo) 準(zhǔn)，存在著不確定性。

　　 根據(jù)土地污染程度可將棕地分為輕度污染棕地、中度污染棕地和重度污染棕地，其劃分標(biāo)準(zhǔn)可根據(jù)環(huán)保局制定的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行污染等級(jí)度量。

　　隨著城市發(fā)展 不斷擴(kuò)張，原先遠(yuǎn)離城市 一些污染企業(yè)由于城市擴(kuò)張，從而對(duì)城市居民的生活造成一定影響，因此，這類企業(yè)將被迫遷徙，遠(yuǎn)離城市，從而形成了棕地，如飛機(jī)場(chǎng)、焦化廠的遷徙所遺留的土地。以上棕地可以稱之為城市棕地。

　　在我國(guó)存在另一種特殊棕地類型——山區(qū)棕地。山區(qū)棕地形成是因?yàn)樾轮袊?guó)在成立時(shí)，為了軍事戰(zhàn)略部署，國(guó)防軍工企業(yè)扎根于山區(qū)。改革開(kāi)放后，許多原有軍工企業(yè)為了發(fā)展的需要，不得不參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)，轉(zhuǎn)變成民用企業(yè)。為了適應(yīng)市場(chǎng)發(fā)展，這些企業(yè)必須將原有廠地轉(zhuǎn)移到遠(yuǎn)離城市或者離城市較近的郊區(qū)，廢棄原有山區(qū)廠址，從而形成了 此類棕地。山區(qū)棕地也是我國(guó)特有 棕地類型。

　　建設(shè)用地是指GB 50137—2011規(guī)定 城市建設(shè)用地中居住用地（R）、公共管理與公共服務(wù)用地（A）、商業(yè)服務(wù)業(yè)設(shè)施用地（B）、工業(yè)用地（M）、物流倉(cāng)儲(chǔ)用地 （W）、公用設(shè)施用地（U）、綠地與廣場(chǎng)用地（G）等，也包括農(nóng)村地區(qū)此類用地。

　　標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容有： 建設(shè)用地土壤環(huán)境功能分類 。 建設(shè)用地土壤環(huán)境功能分為兩類：一類為住宅類敏感用地方式，包括GB 50137—2011規(guī)定 城市建設(shè)用地中 居住用地（R）、文化設(shè)施用地（A2）、中小學(xué)用地（A33）、社會(huì)福利設(shè)施用地（A6）、公園綠地（G1）等，以及農(nóng)村地區(qū)此類建設(shè)用地。

　　工業(yè)類非敏感用地方式，包括GB 50137—2011規(guī)定 城市建設(shè)用地中 工業(yè)用地（M）、物流倉(cāng)儲(chǔ)用地（W）、商業(yè)服務(wù)業(yè)設(shè)施用地（B）、公用設(shè)施用地（U）等，以及農(nóng)村地區(qū)此類建設(shè)用地。以上兩類混合區(qū)域，視為住宅類敏感用地。

　　土壤污染物項(xiàng)目。 標(biāo)準(zhǔn)將建設(shè)用地土壤污染物項(xiàng)目分為基本項(xiàng)目和選測(cè)項(xiàng)目?；卷?xiàng)目是指我國(guó)土壤環(huán)境 中廣泛分布或在工業(yè)企業(yè)場(chǎng)地土壤中普遍有檢出 元素或化合物，適用于所有建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)的篩查。選測(cè)項(xiàng)目是指在不同類型工業(yè)企業(yè)場(chǎng)地土壤中檢出 人為制造的污染物，適用于特定類型工業(yè)企業(yè)場(chǎng)地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)的篩查。

　　污染場(chǎng)地土壤修復(fù)技術(shù)確定原則：在確定修復(fù)目標(biāo)后，土壤修復(fù)工作 關(guān)鍵在于選擇合適的修復(fù)技術(shù)。應(yīng)根據(jù)土壤污染物的特點(diǎn)進(jìn)行修復(fù)技術(shù) 排查，然后根據(jù)修復(fù) 時(shí)間要求和經(jīng)濟(jì)條件選擇合適的技術(shù)，對(duì)其中污染物進(jìn)行轉(zhuǎn)移、吸收、降解或轉(zhuǎn)化，從而達(dá)到恢復(fù)場(chǎng)地使用功能，保證場(chǎng)地二次開(kāi)發(fā)利用安全的目的。

　　隨著技術(shù) 發(fā)展，各種新型、低成本、高效能、更快捷和低排放 土壤修復(fù)技術(shù)正在逐漸研發(fā)出來(lái)，在后續(xù)的工作當(dāng)中，可以根據(jù)技術(shù) 發(fā)展和社會(huì)的進(jìn)步進(jìn)行變動(dòng)。

　　一般說(shuō)來(lái)，對(duì)于污染物濃度較高、遷移性較強(qiáng)或處在敏感區(qū)域 污染場(chǎng)地，針對(duì)土壤中不同種類的污染物，宜采用將污染物與土壤介質(zhì)分離，或可以將污染物結(jié)構(gòu)得以分解的修復(fù)技術(shù)。

　　根據(jù)場(chǎng)地污染物的類型進(jìn)行技術(shù)選擇 ，但實(shí)際場(chǎng)地大都存在多種污染物共存 情 況，應(yīng)根據(jù)實(shí)際狀況選擇一種或多種技術(shù)的組合進(jìn)行處理，將每種污染物都降至修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)值以下。

　　揮發(fā)性有機(jī)物毒性大、揮發(fā)性強(qiáng)，易暴露在空氣中，造成大氣污染和影響人體健康。在處理?yè)]發(fā)性有機(jī)物賦存 土壤時(shí)，宜將揮發(fā)性污染物收集起來(lái)集中處理，因此可根據(jù)此原理選擇土壤氣相抽提、生物通風(fēng)、填埋、熱解吸、焚燒、生物堆、化學(xué)氧化還原、植物修復(fù)和化學(xué)萃取等方法。

　　半揮發(fā)性有機(jī)污染土壤與揮發(fā)性有機(jī)污染土壤類似，但有些半揮發(fā)性有機(jī)污染物在土壤中 吸附性較好，采用分離的方法（如生物通風(fēng)、熱解吸等）成本較高且修復(fù)效果不好,因此除分離方法外還可采用填埋、焚燒、化學(xué)氧化、固化穩(wěn)定化和覆蓋等，需針對(duì)其特性進(jìn)行選擇。

　　其他類型污染物目前可選用填埋、生物堆、植物修復(fù)、生物通風(fēng)、化學(xué)氧化、熱解吸和焚燒等方法。目前利用微生物方法分解石油是研究的熱點(diǎn)，考慮到石油某些組分燃點(diǎn)較 低，也可采用熱解吸或焚燒 修復(fù)技術(shù)進(jìn)行處理。無(wú)機(jī)物及重金屬 處理方法目前主要有填埋、固化穩(wěn)定化、化學(xué)氧化還原、覆蓋、植物修復(fù)和淋洗等，可將污染物進(jìn)行固定，降低其遷移性；或改變其化學(xué)性質(zhì)，使其變?yōu)闊o(wú)毒或低毒化合物；或?qū)ζ溥M(jìn)行富集，集中處理, 最終降低對(duì)人體和生態(tài)健康 威脅。

　　 填埋、固化穩(wěn)定化或者覆蓋等是一類阻隔污染物傳播途徑 修復(fù)方法，并未消除污 染物，只是以某種方法封閉污染物。在不破壞封存設(shè)施 基礎(chǔ)上，污染區(qū)域?qū)Νh(huán)境 影響較 小，但如果在場(chǎng)地上進(jìn)行較多 開(kāi)發(fā)或建筑活動(dòng)，可能會(huì)產(chǎn)生泄漏，使污染物重新暴露在環(huán)境中。因此，此類工業(yè)污染場(chǎng)地不宜作為居住、商業(yè)或?qū)W校等人口密度較高的建筑用地。對(duì)于采用異位修復(fù)技術(shù)并已完成現(xiàn)場(chǎng)清理的場(chǎng)地需要當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門出具此工業(yè)污染場(chǎng)地的驗(yàn)收證明。此證明能夠確保場(chǎng)地內(nèi)部污染土壤及地下水已經(jīng)清理干凈，不再對(duì)人體健康及生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生危害。

　　對(duì)于場(chǎng)地周邊無(wú)敏感受體存在、場(chǎng)地中污染物濃度較低、遷移性較弱、風(fēng)險(xiǎn)較小 情況，宜由當(dāng)?shù)卣块T對(duì)該場(chǎng)地實(shí)施制度控制措施。污染場(chǎng)地修復(fù)需根據(jù)污染物的特性、場(chǎng)地具體水文地質(zhì)等條件，篩選出能夠?qū)⑽廴疚锴宄蚪档推溥w移性 可滿足場(chǎng)地利用類型要求 技術(shù)方法，體現(xiàn)適用性和穩(wěn)定性。

　　對(duì)于常見(jiàn)污染物及復(fù)合污染物，結(jié)合場(chǎng)地條件等選擇具有操作性 技術(shù)手段，也可以在經(jīng)過(guò)小試或中試試驗(yàn)確定參數(shù)后選擇較為新型 方法，體現(xiàn)創(chuàng)新性。結(jié)合場(chǎng)地資金支持情況和修復(fù)時(shí)間要求進(jìn)行修復(fù)技術(shù)篩選，在保證處理效果 基礎(chǔ) 上，優(yōu)先選擇無(wú)二次污染或次生污染少修復(fù)技術(shù)。修復(fù)效果以滿足該場(chǎng)地 利用類型為主，避免過(guò)度修復(fù)。

　　污染場(chǎng)地修復(fù)技術(shù)按照處置場(chǎng)所、原理、修復(fù)方式、污染物存在介質(zhì)等方面的不同，可 以有多種的分類方法。按照處置場(chǎng)所，可分為原位修復(fù)(in-situ)技術(shù)和異位修復(fù)(ex-situ)技術(shù)。按照修復(fù)技術(shù)原理，可分為生物、物理、化學(xué)和物理化學(xué)修復(fù)技術(shù)等。按照污染物存 在介質(zhì)，可分為土壤修復(fù)技術(shù)和地下水修復(fù)技術(shù)。按照源-途徑-受體控制方式，可分為污 染介質(zhì)治理技術(shù)、污染途徑阻斷技術(shù)和受體保護(hù)技術(shù)。

　　物理修復(fù)技術(shù) 土壤混合/稀釋技術(shù)、土壤淋洗(土壤清洗)、土壤氣相抽提、機(jī)械通風(fēng)(揮 發(fā))、溶劑萃取 化學(xué)修復(fù)技術(shù) 化學(xué)萃取、焚燒、氧化還原、電動(dòng)力學(xué)修復(fù)生物修復(fù)技術(shù) 微生物降解、生物通風(fēng)、生物堆、泥漿相生物處理、植物修復(fù)、空氣注 入、監(jiān)控式自然衰減 物理化學(xué)修復(fù)技術(shù) 固化穩(wěn)定化、熱解吸、玻璃化、抽出處理 污染途徑阻斷技術(shù) 封頂、填埋、垂直/水平阻斷 受體保護(hù)技術(shù) 制度控制措施、人口遷移。

　　挖掘污染土攘，最簡(jiǎn)單污染土壤清除與處理方式。根據(jù)EPA 最佳管理實(shí)踐，挖掘在解決立即對(duì)人體健康構(gòu)成的風(fēng)險(xiǎn)和其他方法并不可行的情況下是有用的。同時(shí)在可能的情況下，挖掘被用作其他補(bǔ)救措施、泥土清理和恢復(fù)技術(shù)一部分。挖掘污染土壤進(jìn)行修復(fù)分為異位修復(fù)和原位修復(fù)，用機(jī)械、人工等手段，使土壤離開(kāi)原污染位置，一般包括挖掘過(guò)程和挖掘土壤 后處理、處置和再利用過(guò)程。

　　在場(chǎng)地修復(fù) 各個(gè)階段和多種修復(fù)技術(shù)實(shí)施過(guò)程中都可能采用挖掘技術(shù)，如穩(wěn)定/固化、化學(xué)淋洗、熱處理、生物堆修復(fù)等。土壤修復(fù)技術(shù)的種類較多，原理較為復(fù)雜，有些技術(shù) 應(yīng)用是多種反應(yīng)原理聯(lián)合作用的結(jié)果。

　　土壤混合/稀釋技術(shù)是指用清潔土壤取代或者部分取代污染土壤，覆蓋在土壤表層或者 混勻，使污染物濃度降低到臨界危害濃度以下 一種修復(fù)技術(shù)。通過(guò)混合和稀釋，減少污染

　　物與植物根系的接觸，并減少污染物進(jìn)入食物鏈。

　　土壤混合/稀釋修復(fù)技術(shù)可以是單一 修復(fù)技術(shù)，也可以作為其他修復(fù)技術(shù)一部分,如固化穩(wěn)定化、氧化還原等。土壤混合/稀釋修復(fù)技術(shù)作為其他修復(fù)技術(shù) 一部分，其主要目的是增加添加劑（如固化/穩(wěn)定化劑、氧化劑、還原劑）傳輸速度，使添加劑盡量和反應(yīng)劑接觸。使用此技術(shù)時(shí)需根據(jù)土壤污染物濃度、范圍和土壤修復(fù)目標(biāo)值，計(jì)算需要混合 干 凈土壤的量?；旌蠒r(shí)盡量垂直方向混合，少水平方向混合，以免擴(kuò)大污染面積。混合/稀釋可以是原位混合，也可以是異位混合。

　　土壤中污染物不具危險(xiǎn)特性，且含量不高（一般不超過(guò)修復(fù)目標(biāo)值 2倍）。該技術(shù)適合于土壤滲流區(qū)，即土壤含水量較低 土壤，當(dāng)土壤含水量較高時(shí)，混合不均勻會(huì)影響混 合效果。

　　填埋法是將污染土壤進(jìn)行掩埋覆蓋，采用防滲、封頂?shù)扰涮自O(shè)施防止污染物擴(kuò)散處理方法。填埋法不能降低土壤中污染物本身的毒性和體積，但可以降低污染物在地表的暴露及其遷移性。

　　填埋法是修復(fù)技術(shù)中最常用的技術(shù)之一。在填埋 污染土壤 上方需布設(shè)阻隔層和排水層。阻隔層應(yīng)是低滲透性的黏土層或者土工合成黏土層，排水層的設(shè)置可以避免地表降水入 滲造成污染物的進(jìn)一步擴(kuò)散。通常干旱氣候條件要求填埋系統(tǒng)簡(jiǎn)單一些，濕潤(rùn)氣候條件可以設(shè)計(jì)比較復(fù)雜 填埋系統(tǒng)。填埋法的費(fèi)用通常小于其他技術(shù)。

　　在填埋場(chǎng)合適的情況下，可以用來(lái)臨時(shí)存放或者最終處置各類污染土壤。該技術(shù)通常適 用于地下水位之上 污染土壤。由于填埋的頂蓋只能阻擋垂向水流入滲，因此需要建設(shè)垂向阻隔墻以避免水平流動(dòng)導(dǎo)致的污染擴(kuò)散。填埋場(chǎng)需要定期進(jìn)行檢查和維護(hù)，確保頂蓋不被 破壞。

　　固化穩(wěn)定化技術(shù)是指將污染土壤與黏結(jié)劑混合形成凝固體而達(dá)到物理封鎖（如降低孔隙率等）或發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成固體沉淀物（如形成氫氧化物或硫化物沉淀等），從而達(dá)到降低污染物遷移性和活性的目的。主要包括兩個(gè)概念，固化是指將污染物包裹起來(lái)，使之呈顆粒狀或者大板塊存在，進(jìn)而使污染物處于相對(duì)穩(wěn)定的狀態(tài)；穩(wěn)定化是指將污染物轉(zhuǎn)化為不易溶

　　解、遷移能力或毒性變小的狀態(tài)和形式，即通過(guò)降低污染物的生物有效性，實(shí)現(xiàn)其無(wú)害化或 降低其對(duì)生態(tài)系統(tǒng)危害性的風(fēng)險(xiǎn)。按處置位置的不同，分為原位和異位固化穩(wěn)定化。

　　在異位固化/穩(wěn)定化過(guò)程中，許多物質(zhì)都可以作為黏結(jié)劑，如硅酸鹽水泥、火山灰、硅

　　酸酯和瀝青以及各種多聚物等，硅酸鹽水泥以及相關(guān)的鋁硅酸鹽(如高爐熔渣、飛灰和火山

　　灰等)是最常用的黏結(jié)劑。

　　有許多因素可能影響異位固化穩(wěn)定化技術(shù)實(shí)際應(yīng)用和效果，如最終處理時(shí)的環(huán)境條件可能會(huì)影響污染物的長(zhǎng)期穩(wěn)定性；一些工藝可能會(huì)導(dǎo)致污染土壤或固化后體積顯著增大；有機(jī)物質(zhì)的存在可能會(huì)影響?zhàn)そY(jié)劑作用的發(fā)揮等。固定化/穩(wěn)定化方法可單獨(dú)使用，也可與其他處理和處置方法結(jié)合使用。污染物的埋藏深度可能會(huì)影響、限制一些具體 應(yīng)用過(guò)程。原位修復(fù)時(shí)必須控制好黏結(jié)劑 注射和混合過(guò)程，防止污染物擴(kuò)散進(jìn)入清潔土壤區(qū)域。

　　固化穩(wěn)定化技術(shù) 成本和運(yùn)行費(fèi)用較低，適用性較強(qiáng)，原位異位均可使用。該技術(shù)主要 應(yīng)用于處理無(wú)機(jī)物污染 土壤，不適合含揮發(fā)性污染物土壤 處理。對(duì)于半揮發(fā)性有機(jī)物和 農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑等污染物的處理效果有限。不過(guò)目前正在研究能有效處理有機(jī)污染物的黏結(jié)劑， 可望在將來(lái)有所應(yīng)用。

　　技術(shù)原理 電動(dòng)力學(xué)修復(fù)技術(shù)利用插入土壤中 兩個(gè)電極在污染土壤兩端加上低壓直流電場(chǎng)，在電 化學(xué)和電動(dòng)力學(xué) 復(fù)合作用下，土壤中的重金屬離子(如Pb、Cd、Cr、Zn等)和無(wú)機(jī)離子以電透滲和電遷移的方式向電極運(yùn)輸，然后進(jìn)行集中收集處理。研究發(fā)現(xiàn)，土壤pH、緩沖性 能、土壤組分及污染金屬種類會(huì)影響修復(fù)效果。

　　陽(yáng)離子選擇性膜法 在電動(dòng)力學(xué)處理受污染土壤的過(guò)程中，陰極和土壤之間靠近陰極地方設(shè)一層陽(yáng)離子 選擇性膜。在電滲析流、電遷移和電泳 作用下向陰極遷移的陽(yáng)離子可以通過(guò)這層選擇性膜，而陰極電解產(chǎn)生的0H-則不能通過(guò)，0H一與進(jìn)入膜的H+反應(yīng)生成水，使陰極附近土壤pH值下降，避免了金屬離子在堿性環(huán)境中生成不溶物。

　　陽(yáng)極陶土外罩法在非飽和性土壤中，電動(dòng)力學(xué)修復(fù)效率與土壤含水率有關(guān)，隨著水的電解進(jìn)行，陽(yáng) 極附近土壤含水率下降，從而土壤導(dǎo)電性降低而使通過(guò)的電流下降。為了保持一定的電流強(qiáng)度，可通過(guò)陽(yáng)極上的陶土外罩向土壤加水。該法在實(shí)際操作中要考慮加水量的問(wèn)題，加水過(guò) 多會(huì)使污染物滲入更深土層中。

　　 Lasagna 技術(shù)，該技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用在美國(guó)肯塔基州 Paducah現(xiàn)場(chǎng)，該技術(shù)的設(shè)施是由幾個(gè)平行的滲透反應(yīng)區(qū)組成。在滲透反應(yīng)區(qū)中加入了吸附劑、接觸反應(yīng)劑、緩沖液和氧化劑、外加電場(chǎng)使污染物質(zhì)遷移到滲透反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行物理化學(xué)處理，其工藝形式有水平和垂直兩種。 該技術(shù)通過(guò)電極井在陽(yáng)極注入水，在外加電場(chǎng) 作用下污染物隨水流遷移到陰極附近并

　　抽出進(jìn)行處理。該技術(shù)水平形式適用于深層密實(shí)土污染，而垂直形式適用于淺層（15m內(nèi)）污染和不太密實(shí) 土壤。

　　Lasagna 技術(shù)，該技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是：可以有效地循環(huán)利用陰極抽出水，將其注入陽(yáng)極既可降低陽(yáng)極附近的H+濃度，又可以簡(jiǎn)化抽出水處理工作。通過(guò)改變電極極性可促進(jìn)多種污染物質(zhì)進(jìn)入處理單元，避免產(chǎn)生不均衡電位和pH突變。該技術(shù)成本較土壤化學(xué)氧化法和土壤蒸汽提取 法低，但應(yīng)用中應(yīng)防止電解產(chǎn)生的氣泡覆蓋在電極上以保證電極間有良好導(dǎo)電性。為提高Lasagna技術(shù) 效率，可與生物修復(fù)法聯(lián)合起來(lái)處理土壤重金屬污染。

　　技術(shù)特點(diǎn)污染物的去除過(guò)程主要涉及四種電動(dòng)力學(xué)現(xiàn)象，即電遷移、電滲析、電泳和酸性遷移帶。電動(dòng)力學(xué)修復(fù)技術(shù)進(jìn)行土壤修復(fù)主要有兩種應(yīng)用方法：一是原位修復(fù)，即直接將電極插入受污染土壤，污染修復(fù)過(guò)程對(duì)現(xiàn)場(chǎng) 影響最??；二是序批修復(fù)，即污染土壤被輸送至修復(fù) 設(shè)備分批處理。

　　電極需要采用惰性物質(zhì)，如炭、石墨、鉗等，避免金屬電極電解過(guò)程中溶解 和腐蝕作用。電動(dòng)力學(xué)修復(fù)技術(shù)具有較多優(yōu)點(diǎn)，對(duì)現(xiàn)有景觀和建筑的影響較小，污染土壤本身的結(jié)構(gòu)不會(huì)遭到破壞，處理過(guò)程不需要引入新的物質(zhì)，原位異位均可使用。土壤含水量、污染物的溶解性和脫附能力對(duì)處理效果有較大影響，因此使用過(guò)程中需要電導(dǎo)性 孔隙流體來(lái)活化污 染物。

　　 Lasagna 技術(shù)適用范圍可高效處理重金屬污染（包括銘、汞、鎘、鉛、鋅、鎰、銅、鐐等）及有機(jī)物污染（苯 酚、六氯苯、三氯乙烯以及一些石油類污染物），去除率可達(dá)90%。目標(biāo)污染物與背景值相 差較大時(shí)處理效率較高。可用于水力傳導(dǎo)性較低或黏土含量較高的土壤。土壤中含水量小于10%時(shí)，處理效果大大降低。埋藏的金屬或絕緣物質(zhì)、地質(zhì)的均一性、地下水位均會(huì)影響土 壤中電流 變化，從而影響處理效率。

　　電動(dòng)力學(xué)修復(fù)可以用于抽提地下水和土壤中的重金屬離子，也可對(duì)土壤中有機(jī)物進(jìn)行去除。重金屬離子等帶電污染物可主要通過(guò)電遷移作用去除，而有機(jī)污染物的清洗主要倚賴 于土壤間隙水分的電滲流動(dòng)。此外，污染物還可吸附于膠體顆粒上，隨其電泳而得到遷移。

　　 由于動(dòng)電效應(yīng) 產(chǎn)生受土壤透水性影響小，因此電修復(fù)技術(shù)特別適合于處理低滲透性密質(zhì)土 壤中，可與其他修復(fù)技術(shù)進(jìn)行互補(bǔ)。電動(dòng)修復(fù)技術(shù)不破壞現(xiàn)場(chǎng)的生態(tài)環(huán)境，安裝和操作容 易，修復(fù)成本低。 影響土壤電動(dòng)修復(fù)效率的因素很多，包括電壓和電流大小、土壤類型、污染物性質(zhì)、洗 脫液組成和性質(zhì)、電極材料和結(jié)構(gòu)等。

　　在電動(dòng)力學(xué)污染土壤處理過(guò)程中，水分子在電 極表面發(fā)生電解。陽(yáng)極電解產(chǎn)生氫離子和氧氣，陰極電解產(chǎn)生氫氣和氫氧根離子。電解反應(yīng)導(dǎo)致陽(yáng)極附近的pH呈酸性，而陰極附近呈堿性。

　　為了控制電極區(qū) pH,可 采取下列措施：通過(guò)添加酸來(lái)消除電極反應(yīng)產(chǎn)生的OH在土柱與陰極池之間使用陽(yáng)離子 交換膜；同樣為了防止陽(yáng)極池中 H+向土柱移動(dòng)，引起土柱內(nèi)pH降低，影響其電滲析作 用，也可在陽(yáng)極池與土柱間使用陰離子交換膜；采用鋼材料的犧牲電極，使用這種電極時(shí), 鐵會(huì)比水更優(yōu)先氧化，從而減少氫離子 產(chǎn)生。定期交換兩極溶液。

　　電動(dòng)修復(fù)只是將土壤中 污染物從土壤遷移到電極溶液，要將污染物徹底去除，可與其

　　他修復(fù)技術(shù)聯(lián)用，如與化學(xué)技術(shù)(離子交換樹(shù)脂、化學(xué)沉淀等)、生物修復(fù)、植物修復(fù)等方法結(jié)合起來(lái)，在很大程度上提高了污染修復(fù)效率。電動(dòng)修復(fù)可以為微生物提供營(yíng)養(yǎng)，提高土壤微生物的降解活性；也可以將污染物質(zhì)遷移至植物根部，提高植物修復(fù)效率等。

　　修復(fù)有機(jī)污染物時(shí)，在處理帶中可以加入Fenton試劑以提高土壤修復(fù)效率。該技術(shù)應(yīng)

　　用于美國(guó)91號(hào)廢物控制區(qū)三氯乙烯污染土壤 修復(fù)，成功地使土壤中三氯乙烯 平均濃度由 84mg/kg 降低為 0. 38mg/kg。

　　PRB是以活性填料組成 構(gòu)筑物，垂直立于地下水水流方向，污水流經(jīng)過(guò)反應(yīng)格柵，通過(guò)物理的、化學(xué) 以及生物的反應(yīng)，使污染物得以有效去除的地下水凈化 技術(shù)。PRB是一項(xiàng)原位技術(shù)，比起傳統(tǒng)的泵提處理技術(shù)，可省去泵提、挖掘及異地處理的費(fèi)用；不阻斷水流，對(duì)環(huán)境 影響?。痪S護(hù)容易；在土壤 功能喪失后，可直接取出處理，因而在經(jīng)濟(jì)上 和工程應(yīng)用上均顯示出優(yōu)勢(shì)。

　　PRB 作用過(guò)程包括沉淀、吸附、氧化、還原、固定、降解等過(guò)程，實(shí)際往往是多種過(guò)程同時(shí)起作用。PRB依靠物理過(guò)程消除污染物主要是吸附機(jī)理，活性填料包括硅酸鹽及鋁硅酸鹽礦物、沸石、煤飛灰、活性炭、黏土、橡膠屑及聚乙烯高分子材料等，利用泥炭和礦渣組成 PRB,可以截留70%以上的石油炷。

　　生物方法主要提供細(xì)菌活動(dòng) 有機(jī)碳，活性填料包括堆肥材料、泥炭、活性污泥、鋸木屑等，用于硝酸鹽和硫酸鹽的去除?；瘜W(xué)方法利用的填料有零價(jià)鐵顆粒、磷灰石、碳酸鈣等。 以鐵為反應(yīng)活性填料 PRB占整個(gè)電動(dòng)力學(xué)+PRB聯(lián)用技術(shù) 70%,它可以用于可還 原有機(jī)污染物、可還原無(wú)機(jī)陰離子，如硫酸根、硝酸根及重金屬 去除。它 反應(yīng)機(jī)理非常復(fù)雜，包括還原降解、還原沉淀(沉積)、吸附、共沉淀、表面絡(luò)合等化學(xué)過(guò)程。很多場(chǎng)合，即使是對(duì)一種污染物，也是多種過(guò)程同時(shí)起作用。

　　電動(dòng)力學(xué)強(qiáng)化生物修復(fù)技術(shù)一般有兩種：在土壤中設(shè)立生物降解區(qū)以去除清洗液中 污 染物；利用電場(chǎng)向土壤中擴(kuò)散營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和降解性微生物。技術(shù) 優(yōu)點(diǎn)在于：?jiǎn)渭兊纳镄迯?fù) 周期可長(zhǎng)達(dá)若干年，傳統(tǒng)方法多用泵將營(yíng)養(yǎng)物注入地下以提高微生物的活性和數(shù)量；但該方法成本較高，且不適用于密實(shí)性土壤。利用電修復(fù)技術(shù)可以有效地輔助微生物及營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)在土壤中的輸送和擴(kuò)散，并且有高度定向性，因此可顯著節(jié)約營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的用量以降低成本。

　　該技術(shù)在電極周圍通入電解液以抽提自土壤中遷移而來(lái) 污染物，經(jīng)離子交換，去除污 染物后，電解液可再次通入地下循環(huán)利用。據(jù)報(bào)道，當(dāng)離子交換器 污染物入口含量為10?500mg/kg,流出液 污染物含量可低于lmg/kg,可用于從土壤中抽提重金屬離子、鹵化物以及部分有機(jī)污染物。其不足之處是需要專用的離子交換設(shè)備，在應(yīng)用時(shí)可能受到一定限制。此外，當(dāng)污染物含量較低時(shí)，修復(fù)成本也相應(yīng)升高。

　　電動(dòng)力學(xué)+電動(dòng)吸附技術(shù)，該技術(shù)利用表面包覆有特殊高分子材料的電極捕捉遷移至電極區(qū) 污染物離子，它利用 復(fù)合電極成功結(jié)合了污染物的清洗和富集過(guò)程，目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化，可用于去除土壤中無(wú)機(jī)污染物。為防止電極反應(yīng)影響污染物富集能力，包覆電極所用的高分子材料中預(yù)先浸滯有酸堿緩沖試劑。此外，高分子包覆層中還可以加入離子交換樹(shù)脂對(duì)污染物進(jìn)行原位固定。

　　土攘淋洗技術(shù)：指借助能促進(jìn)土壤環(huán)境中污染物溶解或遷移作用的溶劑，通過(guò)水力壓頭推動(dòng)清洗液，將其注入被污染土層中，然后再將包含污染物的液體從土層中抽提出來(lái)，進(jìn)行分離和污水處理的技 術(shù)，可分為原位和異位化學(xué)淋洗技術(shù)。

　　原位化學(xué)淋洗技術(shù)適用于水力傳導(dǎo)系數(shù)大于10-3cm/s多孔隙、易滲透的土壤，如沙土、砂礫土壤、沖積土和濱海土，不適用于紅壤、黃壤等質(zhì)地較細(xì)的土壤；異位化學(xué)淋洗是將污染土壤挖出送入異位建造的化學(xué)淋洗設(shè)備中用化學(xué)藥劑進(jìn)行淋洗，洗出 廢水進(jìn)行分離和污水處理，該技術(shù)適用于土壤粘粒含量低于25% 污染土壤，因此在使用淋洗修復(fù)技術(shù)前，應(yīng)充分了解土壤性狀、主要污染物等基本情況，針對(duì)不 同 污染物選用不同 淋洗劑和淋洗方法，進(jìn)行可處理性實(shí)驗(yàn)，才能取得最佳 淋洗效果,并盡量減少對(duì)土壤理化性狀和微生物群落結(jié)構(gòu)的破壞。

　　原位土壤淋洗通過(guò)注射井等向土壤施加淋洗劑，使其向下滲透，穿過(guò)污染物并與之相互 作用。在此過(guò)程中，淋洗劑從土壤中去除污染物，并與污染物結(jié)合，通過(guò)解吸、溶解或絡(luò)合 等作用，最終形成可遷移態(tài)化合物。含有污染物的溶液可以用提取井等方式收集、存儲(chǔ)，再 進(jìn)一步處理，以再次用于處理被污染 土壤 從污染土壤性質(zhì)來(lái)看，適用于多孔隙、易滲透土壤；從污染物性質(zhì)來(lái)看，適用于重金屬、 具有低辛烷/水分配系數(shù) 有機(jī)化合物、羥基 類化合物、低相對(duì)分子質(zhì)量醇類和羥基酸類等污染物。

　　原位土壤淋洗系統(tǒng)主要由三個(gè)部分組 成：①向土壤施加淋洗劑的設(shè)備；②下層淋出液收集系統(tǒng)；③淋出液處理系統(tǒng)。同時(shí)，有必要把污染區(qū)域封閉起來(lái)，通常采用物理屏障或分割技術(shù)。

　　異位土壤淋洗，指把污染土壤挖掘出來(lái)，先通過(guò)篩分去除超大的組分并把土壤分為粗料和細(xì)料，然后用淋洗劑來(lái)清洗、去除污染物，再處理含有污染物的淋出液，并將潔凈 土壤回填或運(yùn)到其他地點(diǎn)。該技術(shù)操作 核心是通過(guò)水力學(xué)方式機(jī)械地懸浮或攪動(dòng)土壤顆粒，土壤顆粒尺寸最低下限是9. 5mm,大于這個(gè)尺寸的石礫和粒子才會(huì)較易由該方式將污染物從土壤中洗去。

　　通常將異位土壤淋洗技術(shù)用于降低受污染土壤土壤量的預(yù)處理，主要與其他修復(fù)技術(shù)聯(lián)合使用。當(dāng)污染土壤中砂粒與礫石含量超過(guò)50%時(shí)，異位土壤淋洗技術(shù)就會(huì)十分有效。而對(duì)于粘粒、粉粒含量超過(guò)30%?50%,或者腐殖質(zhì)含量較高的污染土壤，異位土壤淋洗技術(shù)分離 去除效果較差。

　　機(jī)動(dòng)型土壤凈化設(shè)備 工作原理是：將受污染 土壤經(jīng)傳送帶送入設(shè)備，通過(guò)用加有一種特殊表面活性劑 凈水洗凈，洗凈 土壤再經(jīng)離心脫水后重新還回到原來(lái) 地方，其土壤濕度僅稍微高出原有 。設(shè)備處理能力與土壤 性質(zhì)有關(guān)，含沙量高的比含沙量低 容易處理，但是無(wú)論那種土壤，該設(shè)備 每日處理能力至少在200t以上?？梢员惶幚淼耐寥乐形廴疚锓秶鷱V，其中包括石油化工污染物、重金屬等。

　　在使用異位土壤淋洗工藝時(shí)，一般需要先根據(jù)處理土壤的物理狀況對(duì)土壤進(jìn)行分類，再 基于二次利用的用途和最終處理需求將其清潔到不同的程度。清洗液可以是清水，也可以是包含沖洗助劑 溶液。沖洗劑主要有無(wú)機(jī)沖洗劑、人工螯合劑、陽(yáng)離子表面活性劑、天然有機(jī)酸、生物表面活性劑等。無(wú)機(jī)沖洗劑具有成本低、效果好、速度快等優(yōu)點(diǎn)，但用酸沖洗污染土壤時(shí)，可能會(huì)破壞了土壤的理化性質(zhì)，使大量土壤養(yǎng)分淋失，并破壞土壤微團(tuán)聚體結(jié) 構(gòu)。人工螯合劑價(jià)格昂貴，生物降解性差，且沖洗過(guò)程易造成二次污染。

　　在處理質(zhì)地較細(xì)的土壤時(shí)，需多次清洗才能達(dá)到較好效果。低滲透性 土壤處理困難，表面活性劑可黏附于土 壤中而降低土壤孔隙度，沖洗液與土壤 反應(yīng)可降低污染物的移動(dòng)性。較高的土壤濕度、復(fù)雜污染混合物以及較高的污染物濃度會(huì)使處理過(guò)程更加困難。沖洗廢液如控制不當(dāng)會(huì)產(chǎn)生二次污染，因此需回收處理。

　　淋洗過(guò)程通常采用可移動(dòng)處理單元在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行，因此該技術(shù)所需的實(shí)施周期主要取決于處理單元 處理速率及待處理的土壤體積。該技術(shù)要求較大處理場(chǎng)地。

　　土壤淋洗技術(shù)可用來(lái)處理重金屬和有機(jī)污染物，對(duì)于大粒徑級(jí)別污染土壤 修復(fù)更為有 效，砂礫、沙、細(xì)沙以及類似土壤中 污染物更容易被清洗出來(lái)，而黏土中污染物則較難清洗。一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)土壤中黏土含量達(dá)到25%-30%時(shí)，不考慮采用該技術(shù)。

　　無(wú)機(jī)淋洗劑 作用機(jī)制主要是通過(guò)酸解或離子交換等作用來(lái)破壞土壤表面官能團(tuán)與重金

　　屬或放射性核素形成的絡(luò)合物，從而將重金屬或放射性核素交換解吸下來(lái)，從土壤中分離 出來(lái)。

　　絡(luò)合劑，作用機(jī)制是通過(guò)絡(luò)合作用，將吸附在土壤顆粒及膠體表面的金屬離子解絡(luò)，然

　　后利用自身更強(qiáng)的絡(luò)合作用與重金屬或放射性核素形成新的絡(luò)合體，從土壤中分離出來(lái)。

　　表面活性劑 大部分研究者認(rèn)為，表面活性劑去除土壤中有機(jī)污染物主要通過(guò)卷縮和增溶。卷縮就是土壤吸附的油滴在表面活性劑 作用下從土壤表面卷離，它主要靠表面活性劑降低界面張力 而發(fā)生，一般在臨界膠束濃度(CMC,表面活性劑分子在溶劑中締合形成膠束 最低濃度)以下就能發(fā)生；增溶就是土壤吸附的難溶性有機(jī)污染物在表面活性劑作用下從土壤解吸下來(lái)而分配到水相中，它主要靠表面活性劑在水溶液中形成膠束相，溶解難溶性有機(jī)污染物。

　　增溶一般要在臨界膠束濃度CMC以上才能發(fā)生。還有的研究者認(rèn)為，表面活性劑 乳化、起泡和分散作用 等也在一定程度上有助于土壤有機(jī)污染物的去除。Miller提出生物表面活性劑還可通過(guò)兩種方式促進(jìn)土壤中重金屬的解吸：一是與土壤液相中 游離金屬離子絡(luò)合；二是通過(guò)降低界面張力使土壤中重金屬離子與表面活性劑直接接觸。

　　通過(guò)焦化類及礦區(qū)污染土壤修復(fù)中試，土壤中污染物洗脫率達(dá)40%?70%,修復(fù)成本為75?210元/t 土。而如何從淋出液中回收利用化學(xué)助劑，成為制約土壤淋洗技術(shù)廣泛用于工 程實(shí)踐的一個(gè)主要問(wèn)題，這中間主要涉及到化學(xué)助劑 成本。如何實(shí)現(xiàn)土壤淋洗技術(shù)與其他

　　修復(fù)技術(shù) 有效組合，在未來(lái)土壤修復(fù)中，具有較為廣闊的應(yīng)用前景。

　　利用EDTA去除土壤中 Cu、Ni、Cd、Zn, 0. Olmol/L EDTA能去除初始濃度為100?300mg/kg重金屬 80%o利用季胺型表面活性劑對(duì)土壤中微量金屬陽(yáng)離子的解吸作用，當(dāng)表面活性劑 吸附等于或超過(guò)土壤陽(yáng)離子交換量時(shí)，表面活性劑能顯著促進(jìn)微量金屬陽(yáng)離子的解吸作用。注意應(yīng)用毒性低易降解的表面活性劑，避免引起二次污染。

　　化學(xué)萃取技術(shù)是一種利用溶劑將污染物從被污染 土壤中萃取后去除的技術(shù)。該溶劑需要進(jìn)行再生處理后回用。

　　在采用溶劑萃取之前，先將污染土壤挖掘出來(lái)，并將大塊雜質(zhì)如石塊和垃圾等分離，然 后將土壤放入一個(gè)具有良好密封性的萃取容器內(nèi)，土壤中 污染物與化學(xué)溶劑充分接觸，從 而將有機(jī)污染物從土壤中萃取出來(lái)，濃縮后進(jìn)行最終處置（焚燒或填埋）。該技術(shù)能否取得 成功 關(guān)鍵之一是要求浸提溶劑能夠很好地溶解污染物，但其本身在土壤環(huán)境中溶解較少。常用的化學(xué)溶劑有各種醇類或液態(tài)烷炷，以及超臨界狀態(tài)下 水體。化學(xué)溶劑易造成二次污染。如果土壤中黏粒的含量較高，循環(huán)提取次數(shù)要相應(yīng)增加，同時(shí)也要采用合理的物理手段降低黏粒聚集度。

　　化學(xué)萃取該法能從土壤、沉積物、污泥中有效地去除有機(jī)污染物，萃取過(guò)程也易操作，溶劑可根 據(jù)目標(biāo)污染物選擇。土壤濕度及黏土含量高會(huì)影響處理效率，因此一般來(lái)說(shuō)該技術(shù)要求土壤的黏土含量低于15%、濕度低于20% 。

　　土攘氣相抽提技術(shù)： 技術(shù)原理，指利用物理方法通過(guò)降低土壤孔隙的蒸氣壓，把土壤中 污染物轉(zhuǎn)化為蒸氣形式而加以去除的技術(shù)，可分為原位土壤氣提技術(shù)、異位土壤氣提技術(shù)和多相浸提技術(shù)。土壤氣相抽提技術(shù)是通過(guò)在不飽和土壤層中布置提取井，利用真空泵產(chǎn)生負(fù)壓驅(qū)使空氣流通過(guò)污染土壤孔隙，解吸并夾帶有機(jī)污染物流向抽取井，最終在地上進(jìn)行污染尾氣處理，從而使污染土壤得到凈化方法。

　　多數(shù)情況下，污染土壤中需要安裝若干空氣注射井，通過(guò)真空泵引入可調(diào)節(jié)氣流。此技術(shù)可操作性強(qiáng)，處理污染物范圍寬，可由標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備操作，不破壞土壤結(jié)構(gòu)以及對(duì)回收利用廢 物有潛在價(jià)值。土壤理化特性（有機(jī)質(zhì)、濕度和土壤空氣滲透性等）對(duì)土壤氣相抽提修復(fù)技

　　術(shù) 處理效果有較大影響。地下水位太高（地下1?2m）會(huì)降低土壤氣相抽提效果。排出氣體需要進(jìn)行進(jìn)一步 處理。黏土、腐殖質(zhì)含量較高或本身極其干燥的土壤，由于其本身對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物的吸附性很強(qiáng)，采用原位土壤氣相抽提技術(shù)時(shí)，污染物的去除效率很低。

　　抽提技術(shù)主要優(yōu)點(diǎn)包括： ① 能夠原位操作，比較簡(jiǎn)單，對(duì)周圍 干擾能夠限定在盡可能小的范圍之內(nèi)； ② 非常有效地去除揮發(fā)性有機(jī)物； ③ 在可接受 成本范圍之內(nèi)能夠盡可能多地處理受污染土壤；④ 系統(tǒng)容易安裝和轉(zhuǎn)移； ⑤ 容易與其他技術(shù)組合使用。

　　在美國(guó)，抽提技術(shù)幾乎已經(jīng)成為修復(fù)受加油站污染 土 壤和地下水 “標(biāo)準(zhǔn)”技術(shù)。抽提技術(shù) 基礎(chǔ)是土壤污染物的揮發(fā)特性。當(dāng)空氣在孔隙流動(dòng)時(shí)，土壤中污染物質(zhì)不斷揮發(fā)，形成的蒸氣隨著氣流遷移至抽提井，集中收集抽提出來(lái)，再進(jìn)行地面凈化處理。因 此，抽提技術(shù)可行與否，取決于污染物質(zhì)的揮發(fā)特性和氣流在土層中滲透特性。

　　原位土壤氣提技術(shù)適用于處理亨利系數(shù)大于0. 01或者蒸氣壓大于66. 66Pa 揮發(fā)性有機(jī)化合物，如揮發(fā)性有機(jī)鹵代物或非鹵代物；異位土壤氣提技術(shù)適用于修復(fù)含有揮發(fā)性有機(jī)鹵代物和非鹵代物的污染土壤；多相浸提技術(shù)適用于處理中、低滲透型地層中 揮發(fā)性有機(jī)物。工藝對(duì)去除重油、金屬、PCBs和二I?英是無(wú)效或效果差。同時(shí)需要處理的污染土壤應(yīng)具有質(zhì)地均一、滲透能力強(qiáng)、孔隙度大、濕度小和地下水位較深的特點(diǎn)。低滲透性 土壤難 以采用該技術(shù)進(jìn)行修復(fù)處理。

　　典型氣相抽提系統(tǒng)組成 典型氣相抽提系統(tǒng)組成包括空氣注射井、抽提井及布?xì)夤苈?、真空泵、氣體收集管道、 氣/水分離裝置、氣體凈化處理設(shè)備、廢水處理設(shè)備和其他附屬設(shè)備等。

　　污染物特性與分配關(guān)系 揮發(fā)性有機(jī)污染物在包氣帶中以四種相態(tài)存在：①溶解在土壤水相中；②吸附在土壤顆粒表面；③揮發(fā)到孔隙空間；④自由相。污染物在地表以下 分布與污染物的物理性質(zhì)（包 括蒸氣壓、溶解度等）有關(guān)，與土壤性質(zhì)（包括空隙度、含水量、場(chǎng)地特性等）有關(guān)。

　　蒸氣壓，蒸氣壓表示一種化合物揮發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)闅庀嗟内厔?shì)，其定義是：在特定溫度下，化合物的氣 態(tài)與液態(tài)達(dá)到平衡時(shí)，其蒸氣 壓力。當(dāng)化學(xué)物質(zhì)以純態(tài)存在時(shí)，污染物的蒸氣壓是影響抽提效率的重要因素之一。其蒸氣壓越 高，越適合氣相抽提；反之，污染物的蒸氣壓越低，就越難揮發(fā)。

　　揮發(fā)性有機(jī)污染物在包氣帶中以四種相態(tài)存在：①溶解在土壤水相中；②吸附在土壤顆

　　粒表面；③揮發(fā)到孔隙空間；④自由相。污染物在地表以下 分布與污染物的物理性質(zhì)（包 括蒸氣壓、溶解度等）有關(guān)，與土壤性質(zhì)（包括空隙度、含水量、場(chǎng)地特性等）有關(guān)。

　　蒸氣壓表示一種化合物揮發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)闅庀嗟内厔?shì)，其定義是：在特定溫度下，化合物的氣 態(tài)與液態(tài)達(dá)到平衡時(shí)，其蒸氣 壓力。表3-12-7列出了一些常見(jiàn)的環(huán)境污染物的蒸氣壓。 當(dāng)化學(xué)物質(zhì)以純態(tài)存在時(shí)，污染物的蒸氣壓是影響抽提效率的重要因素之一。其蒸氣壓越 高，越適合氣相抽提；反之，污染物的蒸氣壓越低，就越難揮發(fā)。

　　 溶解度是指在特定溫度下，某組分能最大限度地溶解于純水中的量。溶解度表示化合物

　　在某一溶液中溶解的程度，是影響污染物分離、遷移和最終修復(fù)效果的重要因素之一。溶解

　　度小 化合物容易揮發(fā)，溶解度大 化合物可能隨水滲流而遷移至更遠(yuǎn)的范圍。

　　在大多數(shù)氣相抽提情況下，滲流區(qū) 土壤是相對(duì)較濕 (水 含量為10%?14%),污染物通常會(huì)溶解到土壤水中。污染物溶解后易于生物吸收，會(huì)加強(qiáng)生物降解過(guò)程，所以溶解度是污染物進(jìn)行生物通風(fēng)處理的一個(gè)關(guān)鍵要素。通常，充分的生物通風(fēng)處理需要土壤含水率為12%左右。

　　污染物在各相間的遷移能力與污染物和各相間的親和力有關(guān)，這些親和力可以用物質(zhì)在 各相間的分配系數(shù)來(lái)衡量。在很大程度上，分配關(guān)系決定了物質(zhì)在各相間的遷移，然而有效修復(fù)就是創(chuàng)造條件驅(qū)使相間的轉(zhuǎn)移向著修復(fù)目標(biāo)進(jìn)行。

　　對(duì)于抽提技術(shù)，就是向著污染物的蒸氣相遷移，從而由該系統(tǒng)抽提到地面，再進(jìn)行收集和處理。當(dāng)有可揮發(fā)的非水相液體存在于土壤中時(shí)，危險(xiǎn)由氣體抽提系統(tǒng)去除的大量污染物就來(lái)自非水相液體的直接揮發(fā)。

　　污染物的一些其他分子性質(zhì)也會(huì)對(duì)氣相抽提產(chǎn)生影響，如化合物的分子大小、相對(duì)分子

　　質(zhì)量、電負(fù)性和極性也會(huì)影響到它對(duì)土壤顆粒的吸附以及在土壤孔隙中的遷移速率。其中， 越大、越復(fù)雜(帶支鏈) 分子在土壤孔隙中的遷移速率越慢，并且易于被吸附到土壤表面。

　　一旦大多數(shù)易去除的污染物被除去，最后 大分子去除速率則往往會(huì)受到限制。極性與電負(fù)性會(huì)影響到化合物有效電荷以及化合物與土壤表面電荷之間的關(guān)系。盡管這些性質(zhì)不像蒸氣 壓、溶解度和亨利常數(shù)那么重要，但它們有時(shí)也是影響場(chǎng)地修復(fù)的限制因素。

　　土壤 滲透性 有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道認(rèn)為氣體在土壤的通透性為主要因素，是設(shè)計(jì)SVE裝置的標(biāo)準(zhǔn)。影響土壤滲透性 因素包括土壤密度和孔隙率。土壤 滲透性影響土壤中空氣流速及氣相運(yùn)動(dòng)。土 壤 滲透性越高，氣相運(yùn)動(dòng)越快，被抽提的量越大；如果氣流遷移路徑的長(zhǎng)度增加以及氣流橫斷面積的減少會(huì)降低氣相抽提 效果。滲透性較差 土壤需要高的真空度來(lái)維持相同 氣 流率；同時(shí)，影響區(qū)域也會(huì)受到影響，此時(shí)需要更多 井來(lái)彌補(bǔ)。

　　土壤吸附性黏土能吸收水分，且水分的輸運(yùn)性較差；土壤中孔隙水存在會(huì)減少氣體遷移的空間， 并使氣體遷移的路徑變得更長(zhǎng)。這些因素會(huì)降低氣相抽提 效率。 黏土表面往往會(huì)帶有負(fù)電荷，在某些情況下它也會(huì)影響對(duì)一些化合物的吸附作用。對(duì)于帶正電荷的分子(例如重金屬)或者極性有機(jī)化合物來(lái)說(shuō)，黏土是一種很好吸附劑。

　　土壤含水量降低會(huì)使污染物更易于吸附到土壤表面。當(dāng)土壤吸附能力較強(qiáng)時(shí)，一定量的

　　水分子可以逐出吸附在土壤表面的有機(jī)物，因此濕潤(rùn)的環(huán)境在一定程度上可以提高氣相抽提的運(yùn)行效果。如果土壤 吸附能力較弱，則在相對(duì)干燥的狀況下進(jìn)行氣相抽提效果會(huì)更好。 但普遍認(rèn)為土壤含水率增加后，會(huì)降低土壤通透性，不利于有機(jī)污染物的揮發(fā)。

　　土壤介質(zhì)均勻性，場(chǎng)地 均勻性是保證氣流到達(dá)全部修復(fù)區(qū)域的重要因素。氣流必須流經(jīng)污染物并發(fā)生質(zhì)量傳遞才能使污染物得到清除。土壤的結(jié)構(gòu)和分層會(huì)影響氣相在土壤基質(zhì)中 流動(dòng)程度及路 徑。特殊 地層結(jié)構(gòu)(如夾層、裂隙的存在)會(huì)產(chǎn)生優(yōu)先流，若不正確引導(dǎo)就會(huì)使修復(fù)效率大大降低。

　　設(shè)計(jì)中可以通過(guò)以下措施來(lái)減少場(chǎng)地不均勻性 影響：①在低滲透區(qū)域增加抽提井，在 高滲透區(qū)域減少抽提井，以保證污染區(qū)域 氣流運(yùn)移；②高滲透區(qū) 井可以連接中等強(qiáng)度引風(fēng)機(jī)，而低滲透區(qū) 井連接到高真空液體循環(huán)泵；③如果有市政溝槽(通常由高滲透性材料構(gòu)成)等高滲透性 氣流通道存在，使蒸氣抽提場(chǎng)地中出現(xiàn)垂直短路，可以加大過(guò)濾器深 度和抽提井?dāng)?shù)目。

　　氣相抽提流量 在不考慮污染物由土壤中遷移過(guò)程的限制時(shí)，去污速率基本正比于抽氣流量。Crow和Fall等有關(guān)去污效果與真空度、空氣速率的關(guān)系研究指出，去污效果主要與空氣速率有關(guān)，通風(fēng)速率增加，污染物的去除率提升，去除污染物所需時(shí)間就越短。去污效果與真空度關(guān)系不大。

　　在實(shí)際有機(jī)物抽排去除中，當(dāng)孔隙流速超過(guò)一定限值時(shí)，由于有機(jī)物相間傳質(zhì)過(guò)程中氣相對(duì)流傳質(zhì)阻力和液相擴(kuò)散阻力 影響，污染物的去除速率不會(huì)有顯著的增加，因此在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，需綜合考慮凈化時(shí)間和去除效率確定出最佳真空度和抽氣流量，減少尾氣處理量，降低運(yùn)行成本。

　　焚燒技術(shù)是使用870-1200℃：的高溫，揮發(fā)和燃燒（有氧條件下）污染土壤中 鹵代和其他難降解的有機(jī)成分。高溫焚燒技術(shù)是一個(gè)熱氧化過(guò)程，在這個(gè)過(guò)程中，有機(jī)污染物分子被裂解成氣體或不可燃的固體物質(zhì)。

　　焚燒方式主要是采用多室空氣控制型焚燒爐和回轉(zhuǎn)窯焚燒爐，與水泥窯聯(lián)合進(jìn)行污染土

　　壤修復(fù)是目前國(guó)內(nèi)應(yīng)用較為廣泛 方式。焚燒過(guò)程需要對(duì)廢物焚燒后的飛灰和煙道氣進(jìn)行檢測(cè)，防止二嗯英等毒性更大的物質(zhì)的產(chǎn)生，并需滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。焚燒技術(shù)通常需要輔助燃料來(lái)引發(fā)和維持燃燒，并對(duì)尾氣和燃燒后殘余物進(jìn)行處理。

　　焚燒技術(shù)可用來(lái)處理大量高濃度 POPs污染物以及半揮發(fā)性有機(jī)污染物等。對(duì)污染物 處理徹底，清除率可達(dá)99.99%。如果與水泥窯協(xié)同處置，需要對(duì)污染土壤進(jìn)行分選，并對(duì)其中的重金屬等成分進(jìn)行檢測(cè)，保證出產(chǎn) 水泥的質(zhì)量符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

　　水泥窯共處置是將污染土壤作為水泥燧燒中的黏土與水泥生料共處置，經(jīng)過(guò)回轉(zhuǎn)窯高溫煨燒,可以將有機(jī)污染物完全分解，達(dá)到無(wú)害化處置。采用水泥窯共處置技術(shù)處置污染土壤因其處置量較大、成本較低等特點(diǎn)，已有一些地區(qū)經(jīng)過(guò)設(shè)備 改造和技術(shù)論證，嘗試處理污染土壤或污泥，取 得一些經(jīng)驗(yàn)。

　　 含PCB污染土壤系統(tǒng)生物修復(fù)指利用微生物、植物和動(dòng)物將土壤、地下水中 危險(xiǎn)污染物降解、吸收或富集的生物工程技術(shù)系統(tǒng)。按處置地點(diǎn)分為原位和異位生物修復(fù)。生物修復(fù)技術(shù)適用于炷類及衍生物，如汽油、燃油、乙醇、酮、乙酷等，不適合處理持久性有機(jī)污染物。

　　微生物降解是利用原有或接種微生物（即真菌、細(xì)菌、其他微生物）降解（代 ）土壤中污染物，并將污染物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)害 末端產(chǎn)品的過(guò)程?？赏ㄟ^(guò)添加營(yíng)養(yǎng)物、氧氣和其他添加 物增強(qiáng)生物降解的效果。

　　微生物降解技術(shù)一般不破壞植物生長(zhǎng)所需要的土壤環(huán)境，污染物的降解較為完全，具有 操作簡(jiǎn)便、費(fèi)用低、效果好、易于就地處理等優(yōu)點(diǎn)。但生物修復(fù) 修復(fù)效率受污染物性質(zhì)、土壤微生物生態(tài)結(jié)構(gòu)、土壤性質(zhì)等多種因素的影響，且對(duì)土壤中的營(yíng)養(yǎng)等條件要求較高。如

　　果土壤介質(zhì)抑制污染物微生物，則可能無(wú)法清除目標(biāo)。需要控制場(chǎng)地 溫度、pH、營(yíng)養(yǎng)元素量等，使之符合微生物的生存環(huán)境條件。生物降解在低溫下進(jìn)程緩慢，修復(fù)時(shí)間長(zhǎng)，通常需要幾年。

　　對(duì)能量的消耗較低，可以修復(fù)面積較大 污染場(chǎng)地。高濃度重金屬、高氯化有機(jī)物、長(zhǎng)

　　鏈碳?xì)浠衔?，可能?duì)微生物有毒。不能降解所有進(jìn)入環(huán)境 污染物，特定微生物只降解特定污染物，受各種環(huán)境因素的影響較大，污染物濃度太低不適用。低滲透土壤可能不適用。

　　生物通風(fēng)是利用土壤中 微生物對(duì)不飽和區(qū)中 有機(jī)物進(jìn)行生物降解的一種原位修復(fù)技術(shù)，而在毛細(xì)管區(qū)和保護(hù)區(qū) 土壤不受影響?？刹捎孟虿伙柡蛥^(qū)注入空氣（或氧氣）、添加 營(yíng)養(yǎng)物（氮和磷酸鹽）和接種特異工程菌等措施來(lái)提高生物通風(fēng)過(guò)程中微生物的降解能力， 空氣 注入可以采用注射井或抽提井，采用抽提井的生物通風(fēng)技術(shù)。

　　所有可以好氧生物降解有機(jī)物都可以用BV去除。生物通風(fēng)的優(yōu)點(diǎn)在于裝置簡(jiǎn)單、易于安裝、花費(fèi)的成本相對(duì)較少，一般不需要尾氣處理。然而污染物的初始濃度很高就會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生有害作用，而且該技術(shù)也不適用于處理低滲透率、高含水率、高黏度土壤。在需要治理的土壤中至少打兩口井，安裝鼓風(fēng)機(jī)和抽真空機(jī)，將空氣（空氣中加入氮、磷等營(yíng)養(yǎng)元素，為土壤的降解菌提供營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)）強(qiáng)行排入土壤中，使得受污染土壤中有機(jī)物揮發(fā)速率和生物降解速率都有可能增加，然后抽出土壤中 氣體，揮發(fā)性毒物也隨之去除。

　　大部分低沸點(diǎn)易揮發(fā) 有機(jī)物直接隨空氣一起抽出，而那些高沸點(diǎn)的重組分主要是在微生物的作用下，被分解為CO和土。在抽提過(guò)程中不斷加入 新鮮氧有助于降解殘余有機(jī)污染物，如原油中沸點(diǎn)高、相對(duì)分子質(zhì)量大的組分。因此，生物通風(fēng)法處理對(duì)象的范圍較傳統(tǒng)的SVE法。